高等水化学胶体化学.pptVIP

* * 将H2S通入As2O3的过饱和水溶液中，即可生成淡黄色的硫化砷溶胶。HS-为稳定剂，胶体粒子带负电荷。 * 用孔径细小的半透膜在加压或吸滤的情况下使胶粒与介质分开，这种方法称为超过滤法。可溶性杂质能透过滤板而被除去。有时可再将胶粒加到纯分散介质中，再加压过滤。如此反复进行，也可以达到净化的目的。最后所得胶粒，应立即分散在新的分散介质中，以免聚结成块。 * ρ和ρ０分别为胶粒及分散介质的密度 * 实验发现，溶胶的分散相与分散介质在外电场的作用下可以发生相对移动；另一方面，在外力的作用下，迫使分散相与分散介质发生相对移动时，又可产生电势差。这两类相反的过程与电势差的大小及两相的相对移动有关，故均称为电动现象。 液体移动的方向因多孔膜的性质而异。例如，当用滤纸、玻璃或棉花等构成多孔膜时，则水向阴极移动，这表示此时液相带正电荷；而当用氧化铝、碳酸钡等物质构成多孔膜时，则水向阳极移动，此时液相带负电荷。 高等水化学胶体化学全文共63页，当前为第32页。 （3）流动电势（可视为电渗的逆过程） 液槽 气体加压 多孔塞 电位差计 高等水化学胶体化学全文共63页，当前为第33页。 （4）沉降电势（可视为电泳的逆过程） 高等水化学胶体化学全文共63页，当前为第34页。 外加电压 引起运动 电泳 电渗 质点移动 介质静止 介质移动 质点静止 沉降电势 流动电势 运动产 生电势 四种电现象的相互关系： 高等水化学胶体化学全文共63页，当前为第35页。 2. 胶体粒子表面带电的原因 （a）溶胶粒子可选择性地吸附某种离子而带电; （b）溶胶粒子表面上的某些分子、原子可发生电离。 例：1) AgI溶胶： 溶液中I－过量时，可吸附I－而带负电， 溶液中Ag+过量时，可吸附Ag+而带正电。 法杨斯规则:与溶胶粒子组成相同的离子最容易被吸附 2)蛋白质中的氨基酸分子: 在pH低时氨基形成－NH3+而带正电； 在pH高时羧基形成－COO－而带负电。 在某一特定的pH条件下，生成的-COO-和-NH3+数量相等，蛋白质分子的净电荷为零，这pH称为蛋白质的等电点 。 高等水化学胶体化学全文共63页，当前为第36页。 3. 双电层理论 1879年，亥姆霍兹首先提出在固液两相之间的界面上形成双电层的概念 (1)亥姆霍兹平板电容器模型 双电层：质点表面电荷与周围介质中的反离子构成的电层 表面电势?0：带电质点表面与液体内部的电位差： 高等水化学胶体化学全文共63页，当前为第37页。 1910年，古依和查普曼提出了扩散双电层理论 (2)古依－查普曼扩散双电层模型 静电力 ：使反离子趋向表面 热扩散力：使反离子趋于均匀分布 总结果：反离子平衡分布 ?电势：固、液两相发生相对运动的边界处与液体内部的电位差 高等水化学胶体化学全文共63页，当前为第38页。 古依－查普曼模型的缺点： 1) 没有给出?电位的具体位置及意义 2) 没有考虑胶粒表面上的固定吸附层 高等水化学胶体化学全文共63页，当前为第39页。 (3) Stern双电层模型 Stern将Helmholtz模型与 Gouy-Chapman理论结合起来, 能说明电动电位与热力学电位 的区别,电解质稳定性对溶胶的 影响等问题. 紧密层:符合Helmholtz理论, 表面电势直线下降 扩散层:符合Gouy-Chapman 理论,电势呈指数型下降. 高等水化学胶体化学全文共63页，当前为第40页。 当溶液中电解质浓度增加时，介质中反离子的浓度加大，将压缩扩散层使其变薄，把更多的反离子挤进滑动面以内，使? 电势在数值上变小， ? 电势的大小，反映了胶粒带电的程度 ? 电势?，表明： 胶粒带电? ; 滑动面与溶液本体之间的电势差? ; 扩散层厚度?. 高等水化学胶体化学全文共63页，当前为第41页。 ?＝0时，为等电点，溶胶极易聚沉 高等水化学胶体化学全文共63页，当前为第42页。 斯特恩模型 给出了? 电势明确的物理意义，解释了溶胶的电动现象，定性地解释了电解质浓度对溶胶稳定性的影响，使人们对双电层的结构有了更深入的认识。 高等水化学胶体化学全文共63页，当前为第43页。 4. 憎液溶胶的胶团结构 例： AgNO3 + KI ?? AgI ? + KNO3 KI 过量 ：AgI溶胶吸附I－带负电，K＋为反离子； AgNO3过量：AgI溶胶吸附Ag＋带正电，NO3－为反离子 胶团结构表示： 例：I－过量