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1、溶胶凝胶法制备薄膜 溶胶凝胶制备薄膜的优点： 采用溶胶凝胶工艺很容易对所制备的氧化物薄膜进行定量掺杂； 溶胶凝胶工艺简单，无需任何真空条件和复杂设备； 采用溶胶凝胶工艺可以在任意形状的基底上制备薄膜 材料化学全文共145页，当前为第128页。 溶胶-凝胶法制备薄膜过程 薄膜在基片表面的形成包括三个过程： 1、溶胶在基片上涂覆形成溶胶膜 2、溶胶膜中液相挥发转化凝胶膜 3、凝胶膜在热处理过程中的晶化 溶胶膜旋转涂覆工艺示意图 材料化学全文共145页，当前为第129页。 提拉制膜法工艺流程图 溶胶膜提拉涂覆工艺示意图 材料化学全文共145页，当前为第130页。 材料化学全文共145页，当前为第131页。 2、溶胶凝胶法制备纤维 Si(OCH3)4 C2H5OH H2O,HCl C2H5OH NdCl3.6H2O 混合溶液 凝胶纤维 铷玻璃纤维 粘性溶胶 搅拌（室温） 放置、脱水（室温～8 0％） 拉纤维（室温） 加热（10℃/h） 500℃ 1h，冷却至室温 材料化学全文共145页，当前为第132页。 3、溶胶凝胶技术在其它方面的应用 材料化学全文共145页，当前为第133页。 沉淀物（precipitate）由孤立粒子聚集体组成而区别于凝胶。 溶胶、凝胶和沉淀物 材料化学全文共145页，当前为第134页。 3.9水热化学法 3.9.1 水热化学法简介 水热法(Hydrothermal Synthesis)，是指在特制的密闭反应器（高压釜）中，采用水溶液作为反应体系，通过对反应体系加热、加压(或自生蒸气压），创造一个相对高温、高压的反应环境，使得通常难溶或不溶的物质溶解，并且重结晶而进行无机合成与材料处理的一种有效方法。 溶剂热法（Solvothermal Synthesis），将水热法中的水换成有机溶剂或非水溶媒（例如：有机胺、醇、氨、四氯化碳或苯等），采用类似于水热法的原理，以制备在水溶液中无法长成，易氧化、易水解或对水敏感的材料. 材料化学全文共145页，当前为第135页。 介质（水或有机溶剂）的作用：（1）反应和重排的促进剂；（2）传递压力；（3）起溶剂作用；（4）提高物质的溶解度；（5）有时作为化学组成起化学反应。 在有机溶剂中进行的反应能够有效地抑制产物的氧化过程或水中氧的污染； 非水溶剂的采用使得溶剂热法可选择原料范围大大扩大； 由于有机溶剂的低沸点，在同样的条件下，它们可以达到比水热合成更高的气压，从而有利于产物的结晶； 由于较低的反应温度，反应物中结构单元可以保留到产物中，且不受破坏，同时，有机溶剂官能团和反应物或产物作用，生成某些新型在催化和储能方面有潜在应用的材料； 溶剂热反应中常用的溶剂有:乙二胺、甲醇、乙醇、三乙胺、吡啶、苯、甲苯、二甲苯、1. 2 - 二甲氧基乙烷、苯酚、氨水、四氯化碳、甲酸等. 其中应用最多的溶剂是乙二胺,在乙二胺体系中,乙二胺除了作溶剂外,还可作为配位剂或螯合剂. 材料化学全文共145页，当前为第136页。 水热溶剂热方法的发展 最早采用水热法制备材料的是1845年K.F. Eschafhautl以硅酸为原料在水热条件下制备石英晶体 ； 一些地质学家采用水热法制备得到了许多矿物，到1900年已制备出约80种矿物，其中经鉴定确定有石英，长石，硅灰石等 ； 1900年以后，G.W. Morey和他的同事在华盛顿地球物理实验室开始进行相平衡研究，建立了水热合成理论，并研究了众多矿物系统。 1985年，Bindy首次在“Nature”杂志上发表文章报道了高压釜中利用非水溶剂合成沸石的方法，拉开了溶剂热合成的序幕。 到目前为止，溶剂热合成法已得到很快的发展，并在纳米材料制备中具有越来越重要的作用。 材料化学全文共145页，当前为第137页。 3.9.2 水热合成的一般工艺 材料化学全文共145页，当前为第138页。 可溶性金属盐溶液 固体粉末，即制备多元氧化物粉体时，可直接选用相应的金属氧化物和氢氧化物固体粉末作为前驱物 胶体，即制备金属氧化物粉体时，在相应的金属可溶性盐溶液中加入过量的碱得到氢氧化物胶体，经反复洗涤除去阴离子后作为前驱物 胶体和固体粉末混合物 介质选择 相似相容原理 前驱体选择 材料化学全文共145页，当前为第139页。 1、水热温度和压力对制备过程的影响 InVO4的XRD图(a)25℃ （b)100 ℃ (c)150 ℃ 720℃下煅烧InVO4的XRD图 材料化学全文共145页，当前为第140页。 2、水热处理时间的影响 3、溶液PH值的影响 材料化学全文共145页，当前为第141页。 材料化学全文共145页，当前为第142页。 4、分散剂和加料方式的影响 材料化学全文共145页，当前为第143页。 3.9.3 水热法特点 优点： 利用高