反应安全风险评估过程示例.pdfVIP

反应安全风险评估过程示例 (1）工艺描述 标准大气压下，向反应釜中加人物料A和B,升温至60℃ ，滴加物料C,体系在 75℃时沸腾。滴完后60℃ 保温反应1h。此反应对水敏感，要求体系含水量不超 过0.2％. （2)研究及评估讷容 根据工艺描述，采用联合测试技术进行热特性和热动力学研究，获得安全性 数据，开展反应安全风险评估，同时还考虑了反应体系水分偏离为 1%时的安全 性研究。 （3)研究结果 ① 反应放热，最大放热速率为89。9W/kg，物料C滴加完毕后，反应热转化率 为 75.2％,摩尔反应热为—58.7kJ/m° l,反应物料的比热容为2.5kJ/（kg · K)， 绝热温升为78.2K. ② 目标反应料液起始放热分解温度为118℃ ，分解放热量为13OJ/g。放热分 解过程中,最大温升速率为5。1℃ /min，最大压升速率为6。7bar/min（1bar=105Pa, 下同)。 ③ 含水达到1％时，目标反应料液起始放热分解温度为105℃ ,分解放热量为 206J/g。放热分解过程最大温升速率为9。8℃ /min，最大压升速率为2.6bar/min. ④ 目标反应料液自分解反应初期活化能为75kJ/mol,中期活化能为 50kJ/mol. ⑤ 目标反应料液热分解最大反应速率到达时间为2h对应的温度T 为126。 D2 6℃ ， T 为109，1℃ ， T 为93。6℃ ，T 为75。6℃ ， T ：为48。5℃ 。 D4 D8 D24 D168 （4）反应安全风险评估 根据研究结果，目标反应安全风险评估结果如下。 ① 此反应的绝热温升△Ta 为78。2K，该反应失控的严重度为“2级”。 ② 最大反应速率到达时间为1。1h对应的温度为138.2℃ ，失控反应发生的 可能性等级为3级，一旦发生热失控,人为处置时间不足，极易引发事故。 ③ 风险矩阵评估的结果,风险等级为Ⅱ级，属于有条仵接受风险，需要建立 相应的控制措施。 ④ 反应工艺危险度等级为4级（Tp 〈MTT TD24 〈 MTSR）.合成反应失控后 体系最高温度高于体系沸点和反应物料的T ,意味着体系失控后将可能爆沸并 D24 引发二次分解反应，导致体系发生进一步的温升。需要从工程措施上考虑风险控 制方法. ⑤ 自分解反应初期活化能大于反应中期活化能，样品一旦发生分解反应,很 难被终止,分解反应的危险性较高. 该工艺需要配置自动控制系统，对主要反应参数进行集中监控及自动调节， 主反应设备设计安装爆破片和安全阀,设计安装加料紧急切断、温控与加料联锁 自控系统，并按要求配置独立的安全仪表保护系统。 建议：进一步开展风险控制措施研究,为紧急终止反应和泄爆口尺寸设计提供 技术