多流体相的反应过程.pptVIP

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8.2.3 反应速率的实验测定 测定气液相反应速率常用的实验装置是双混和反应器,如图。此反应器由上下两部分组成,中间中大小可调的隔板隔开,上部为反应气体,下部为反应液体,气液两相的接触面在隔板的中央。 上部气相与下部液相中各装有搅拌装置,使两相均处于全混流状态,改变搅拌速度可改变气膜与液膜的厚度,并因此改变传质阻力。 * 第62页,共100页,编辑于2022年,星期三 双混合实验反应器可以判断气液相反应的类型。 若气相搅拌速率↑,(-rA)↑,则说明气膜扩散阻力大,反应速率是快速的; 而气相搅拌转速↑,(-rA)基本不变,则说明气膜扩散阻力较轻,可忽略不计,反应为控制步骤。 * 第63页,共100页,编辑于2022年,星期三 若单位时间内消失的A量与气液相界面积成正比,则为瞬间反应或快速反应; 若A的消失速率与相界面积无关而与液相体积成正比,则说明是在液相主体中进行的慢反应; 如果气相组分A的消失速率与气液相界面积及液相体积两者均有关,则可判断为中速反应。 * 第64页,共100页,编辑于2022年,星期三 判别气液相反应的类型,对于正确选择反应器形式十分重要,因为不同的气液反应器具有不同的比相界面和贮液量,因而具有不同的传递性能和反应性能。 快速反应:反应场所仅在液膜同,宜选用比相界面大的反应器类型,如填料塔、喷雾器、湿壁塔等。 慢速反应:液相主体是进行反应的主要场所,选择反应器则首先是持液量大的反应器,如鼓泡塔等。 中速反应:要同时兼顾气液相界面积和持液量,可选用板式塔、鼓泡搅拌釜等。 * 第65页,共100页,编辑于2022年,星期三 8.2.4 气液相反应器选型 气液反应器的主要类型示意图 填料塔 喷淋塔 板式塔 鼓泡塔 搅拌反应釜 管式反应器 * 第66页,共100页,编辑于2022年,星期三 表 8 一 2 气液相接触设备的性能比较 * 第67页,共100页,编辑于2022年,星期三 反应器选型一般要考虑如下因素: ①气液接触形式 塔式设备中气体、液体均可近似看成活塞流,采用逆流接触方式具有最大的推动力;鼓泡塔中气体呈活塞流,液体近似为全混流;搅拌釜中气、液两相均可看成全混流。 ②相间传质系数kGA、kLA 液体呈滴状处于连续的气相中kGA较高, kLA较低;气体呈上升的气泡通过连续的液相时kLA较高, kGA较低。 * 第68页,共100页,编辑于2022年,星期三 ③气、液流动速率 除填料塔以外的其他气液反应器液速/气速比可在较大范围内调节而不影响操作;填料塔的液速/气速比在常压下一般控制在10左右。 ④气液反应控制步骤 传质控制的快反应应选择具有高相界面的设备,但要注意结合考虑传质系数的影响;反应控制的慢反应选用具有高液含率的釜式设备或鼓泡塔。 * 第69页,共100页,编辑于2022年,星期三 解: 故该反应为慢反应,反应区域为液相主体。 可选择持液量大的搅拌釜或鼓泡塔反应器。 例:二级气液反应A+B→R,-rA=20cAcB mol/cm3·s,已知DAL=2.0×10-5cm2/s,cBL=2.5×10-3mol/cm3,kLA=0.1 cm/s。试判断该反应的类型和反应区域,并选择合适的反应器。 * 第70页,共100页,编辑于2022年,星期三 上式可变换为 则得 * 第30页,共100页,编辑于2022年,星期三 (2)界面反应 液相中B的浓度足够大时,反应面位置与相界面重合,此时,A组分的消失速率取决于其在气膜中的扩散速率。该过程属于气膜控制过程。 * 第31页,共100页,编辑于2022年,星期三 反应面位置的判别 由 和 解得 * 第32页,共100页,编辑于2022年,星期三 若 则必为界面反应。 式中分母恒为正值,如分子为正,则cAi0,反应必发生在液膜内某处面上,故为瞬间快速反应,如果分子为负值,则cAi0,或当cAi=0时,表示界面上A的液相浓度及气相分压均为0,所必定为界面反应。 判据: * 第33页,共100页,编辑于2022年,星期三 习题 P 275 1 * 第34页,共100页,编辑于2022年,星期三 (3)拟一级快速反应 A、B两组分的反应在液膜中某个区域内完成,且液膜中B的浓度基本不变,因而二级不可逆反应可简化为拟一级反应。反应在液相中进行: 式中,k1=kcBL,在一定温度下可做常数处理,假定反应区域充满整个液膜,则基础方程为: * 第35页,共100页,编辑于2022年,星期三 基础方程 边界条件 基础方程的解为: (8-28) * 第36页,共100页,编辑于2022年,星期三 式中,双曲正弦函数 膜内增强系数 γ又称为Hatta准数(或八田准数),其物理意义是: 因此,可由γ值判断反应快慢程度。 * 第37页,共100页,编辑于202

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