固体表面与界面行为.pptVIP

第1页，共25页，编辑于2022年，星期三 6-1 固体表面结构 一、表面力场 固体表面力——化学和分子引力 （一）化学力：本质上为静电来自表面质点的不饱和价键用表面能表达。 （二）分子引力：固体表面与被吸附质点之间物理作用力，为固体产生物理吸附和全体凝聚的原因。分子间力来源于三种不同效应。 1、定向作用：发生在极性与分子之间本质上为静电力 2、诱导作用：发生在极性分子与非极性分子之间极性分子诱导非极性分子产生作用。 3、分散作用：发生在非极性分子之间 第2页，共25页，编辑于2022年，星期三 二、晶体表面结构 表面不同于内部结构可以表面微观质点的排列状况和表面状态方面 表面力存在使固体是较高能量状态但系统通过各种途径降低过剩ml量，导致表面结构极化变表和原来晶格的畸变。 固体，形式极化变形降低表面能如图P55 第3页，共25页，编辑于2022年，星期三 三、粉体表面结构 粉体：微细的固体微料集合体大小此表面积材料工艺中，原料加工成微细颗粒以利于成型和烧结。 粉体制备：反复粉碎形成一系列新表面金离子极化变形重排畸变有序性降低，随粒子的微细化从表面增大，无序性增大并向纵深发展，不影响内部结构——表面层的无定形结构和粒度极小的微晶结构的玻璃表面结构。 玻璃表面力场同晶体类似，玻璃内能 晶体内能表面力场作用更为明显。 玻璃表面化学成分结构中内部质点的性质，表面相对率，化学稳定性，结晶倾向和强度不同。 表面结构性质取决于材料的离子Pb2+、Sn2+ 、Sb2+、Ca2+、Zn2+等离子极化性质的差并进入表面层的离子对其影响不同。 第4页，共25页，编辑于2022年，星期三 四、固体表面的结构 固体实际表面为不平坦的 （1）具有不同厚度的解方 （2）部分具有一系列的断口 （3）数目不多的原子吸附和晶体及解方表面上，表面粗糙度和裂纹。 实际表面由于吸附出现不同的变化表面裱一层吸附膜所复道。如玻璃表面K+取代Na+产生压应力提高其机械强度，工业玻璃加入Na2O、CaO、X2O等其中表面结构系为K+取代Na+从面表面产生一层压应力，提高其机械强度。 第5页，共25页，编辑于2022年，星期三 6-2 表面能及表面张力 （1）表面能 每形成一个新表面环境，对系统做功表面离子比内部离子能量高。 （2）表面张力 沿表面作用在单位长度上的力（N/m） （3）液体表面能与表面张力数值相等单位相同即液体不能承受剪切应力无塑性变形，但固体能承受剪切应力外力作用表现的表面积增加引有部长变成塑性形变，因而固体表面能及表面张力不相等。 固体表面张力，通过向表面增加附加原子，从适应新表面时所作可递功。 第6页，共25页，编辑于2022年，星期三 （4）液体表面张力 依表面能定义，T、P及组分不变时每增加一个单位机关报表面所需做功，则V为表面能。 液体表面张力=液体表面能 其中，表面张力为作用在单位和长度缩小面积作用于固体或液体边界线垂直于边界线方向指表面内部或作用于固体液表面上任一条直线垂直于该线方向指向液面表面方向指向线单侧的拉力，如是向则方向通过作用点与表面相切这种力使液体缩小表面积呈球形。 第7页，共25页，编辑于2022年，星期三 1、固体自由能 固体表面能指过剩界面自由能用γ0表示，以每单位面积计算的过剩界面层身由能 2、晶体表面能的理论计算 固体表面能与晶格能的关系 设: (Δv)sv:一个原子表面及内部两种状态内能差 Vib,Vis：第个原子在内部和表面上时与最邻近原子的作用能。 ηib,ηis ：第原子在内部和表面时最邻近原子的数目。 体积自由能 过剩界面层自由能 第8页，共25页，编辑于2022年，星期三 则： 期中 结论：（1）V0与晶格能U0成正比 （2） V理论 V实际 原因：真实表面有极比松弛，重排造成ηib配位数降低即也降低所以由公式实际V0也降低。 没有考虑表面台阶，实验表面积故V实际降低 第9页，共25页，编辑于2022年，星期三 3、固体表面能与环境关系 T↑表面能V0↓介质不同，表面能数值不同 4、固体表面张力 表面张力表面能且前者大于后者，表面张力即可递分为表面能及塑性变性两部分。 第10页，共25页，编辑于2022年，星期三 1、吸附 物质表面具有不饱和价键，能吸引其它原子或离子，本质为力场作用，由于吸附表面能降低为一自发过程。 由于吸附n:s增加表面原子增加 V0↓即吸附降低表面能 吸附两种类型: 物理吸附:范德华力 放热小几个单分子层 化学吸附:化学结合力