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§5-5 高聚物的其他性能 △温度对高聚物介电性的影响 对非极性高聚物,温度升高,介电常数下降;对极性高聚物,随温度的升高而出现峰 值。 △湿度对高聚物介电性的影响 2.00 2.05 2.10 2.30 2.35 2.40 0 20 40 60 80 100 ~ ~ ~ ~ 1 2 3 4 温度(℃) 介电常数ε′ 非极性高聚物的介电常数与温度的关系 1-PP;2-HDPE;3-LDPE;4-PTFE 50 60 70 80 90 100 3 5 7 9 1 2 1000Hz 1000Hz 60Hz 60Hz ε′ ε″ PVAC的介电性能与温度的关系 温度(℃) 介 电 性 介电常数 (50Hz) 介电损耗 (50Hz) 相对湿度 酚醛树脂 聚氯乙烯(电缆料) 31.7% 63% 97% 9.71 10.4 15.8 7.40 7.50 8.00 31.7% 63% 97% 0.342 0.358 0.448 0.111 0.113 0.136 湿度↑,介电常数与介电损耗↑ 第61页,共90页,2022年,5月20日,0点37分,星期五 §5-5 高聚物的其他性能 △增塑剂对高聚物介电性的影响 规律:对非极性高聚物,随加入增塑剂量的增加将曲线推向高频率区;对极性高聚 物,随增塑剂量的增加,介电常数和介电损耗增大。 ▓实例 PVC ●高聚物的导电性 ▲高聚物的导电类型 20 40 60 80 100 T(℃) 0 5 10 15 ε′ 20 40 60 80 100 T(℃) 0 0.5 1.0 1.5 ε″ 0 3 9 15 20 0 3 9 15 20 增塑剂加入量对PVC介电性能的影响 高聚物的导电类型 电子导电 离子导电 氧化还原导电 第62页,共90页,2022年,5月20日,0点37分,星期五 §5-5 高聚物的其他性能 ▲导电高聚物的应用 导电高聚物的应用 电子导电高聚物 导电材料 电极材料 电显示材料 化学反应催化剂 有机分子开关 离子导电高聚物 代替电解质材料 全固态电池 氧化还原导电高聚物 各种电极材料 特种电极修饰材料 第63页,共90页,2022年,5月20日,0点37分,星期五 §5-3 高聚物的力学性能 四、高聚物的松弛性质 ●松弛过程(relaxation process) 是高聚物从一种平衡状态过渡到另外一种平衡状态的过程。在松弛过程中,高聚物处 于不平衡的过渡。 ●常见的高聚物松弛过程 高聚物的松弛过程 应力松弛(relaxation of stress) 蠕变(creep) 是在保持高聚物材料形变一定的情况下,应力随时间的增加而逐渐减小的现象。 是在一定的应力作用下,形变随时间的增加而增大的现象。 第29页,共90页,2022年,5月20日,0点37分,星期五 §5-3 高聚物的力学性能 高聚物的松弛过程直接影响高聚物材料尺寸稳定性;但高聚物材料成型加工过程中需 要通过松弛过程将各种应力松弛掉,防止应力集中而影响使用。 松弛过程的本质:是链段和分子链运动的结果。 ●应力松弛曲线与应力松弛示意图 ●蠕变曲线 t 停止型 减小型 受力形变ε 维持ε不变 应力松弛 增长型 停止型 稳变型 t t/h 400 200 0 20 40 温度:30℃ 负荷:0.1MPa 蠕变线 42.21% 回弹线 44.21% 形变为 37.21% 29.75% 蠕变曲线示意图 天然橡胶的压缩蠕变曲线和回弹 应力松弛曲线示意图 应力松弛示意图 第30页,共90页,2022年,5月20日,0点37分,星期五 §5-3 高聚物的力学性能 ▲各类型与结构、应用的对应关系 ▲蠕变与应力松弛的关系 相同点:蠕变与应力松弛的本质一样,都是分子链运动的结果。 不同点:运动条件不同。从应力松弛来看,在 作用下,分子链发生运动,导致分 子链微观上出现相应的“蠕变”,“蠕变”后分子链处于另一状态,则 降低为 ;在 的作 用下,分子链又出现“蠕变”至另一状态,使 降为 ······直至应力全部因分子链卷曲而松 弛,则材料处于新的平衡状态。应力反应快,蠕变反应慢;蠕变是宏观上形变的变化, 在材料内部是分子链的位移。 结构、应用 常温玻璃态,用于工程塑料的非晶、结晶高聚物 常温高弹态,用于橡胶的非晶高聚物 常温黏流态非晶高聚物 蠕变 停止型 稳变型 增长型 停止型 减小型 应力松弛 第31页,共90页,2022年,5月20日,0点37分,星期五 §5-3 高聚物的力学性能 ●影响蠕变、应力松弛的因素 ▲内因 规律:分子间作用力↑、链段↑
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