高聚物的分子运动.pptVIP

第四节 高聚物向粘流态的转变 4-1 粘性流动的特点 4-2 影响Tf的因素 4-3 熔体粘度 * * 第93页，共173页，2022年，5月20日，0点37分，星期五 几乎所有高聚物都是利用其粘流态下的流动行为进行加工成型的，所以了解和掌握高聚物的粘流温度和粘性流动规律是很重要的 材料的聚集态是在加工成型中形成的，聚集态对材料的性质有重大的影响，对高聚物流动行为的研究 高聚物流变学 本节着重讨论高聚物熔体的流动行为 * * 第94页，共173页，2022年，5月20日，0点37分，星期五 4-1 高聚物粘性流动的特点 当温度超过Tf时，高聚物处于粘流态。此时高聚物整链发生运动 * * 第95页，共173页，2022年，5月20日，0点37分，星期五 4-1-1 高分子的流动是通过链段的位移 运动实现的（Why?） 小分子的流动：小分子中的空穴与分子尺寸相当，因此可提供足够的空间让小分子扩散，在一定温度下，靠分子的热运动，空穴周围的分子向空穴跃迁，分子原来就占有的位置成了新的空穴，又让后面的分子向前跃迁，这样分子通过分子间的空穴相继向某一方向移动，形成宏观上液体在流动 * * 第96页，共173页，2022年，5月20日，0点37分，星期五 对高分子而言：它在熔体内也存在自由体积，但是这种空穴远比整个大分子链小，而与链段大小相当。 因此只有链段能扩散到空穴中，链段原来占的位置成了新的空穴，又让后面的链段向此空穴跃迁……，最后达到宏观上高分子整链的运动。这很像蚯蚓的蠕动。 * * 第97页，共173页，2022年，5月20日，0点37分，星期五 从上面的机理可看到，柔性越好的高聚物，链段越小，只需要较低温度下较小的自由体积就可流动，所以Tf较低，易于成型加工；刚性越好的高聚物，链段越大，则需用的自由体积大，也需要更大的流动活化能，所以Tf较高，难以成型加工。 * * 第98页，共173页，2022年，5月20日，0点37分，星期五 4-1-2 高分子流动不符合牛顿体规律 （不稳定流动） 现象：当我们观察河道或渠道中的水流时，可以明显的看到流动的液体总是分成许多不同流速的液层，中间的流速最大，越靠近河岸的液层流速越小。这说明不但河岸对水流有摩擦作用，而且流体的液层之间也有相互摩擦作用。使一部分流体在另一部分流体上流动时产生了阻力，这是液体流动时具有一定粘度的内因。 * * 第99页，共173页，2022年，5月20日，0点37分，星期五 （1）液层与液层之间接触的面积越大，阻力也越大。我们把单位面积上所受到的阻力称为剪切力 ， —液层之间接触的面积 —液层受到的另一液层的阻力 —剪切力 * * 第100页，共173页，2022年，5月20日，0点37分，星期五 （2）液体流动还有一个速度问题，每一 液层的速度不同，边上的液层流速最 慢，中间部分液层流速最快，因此液层 的流速只能用速度梯度来表示： —液层2的速度 —液层1的速度 —液层2的纵坐标 —液层1的纵坐标 * * 第101页，共173页，2022年，5月20日，0点37分，星期五 （3）牛顿流体与非牛顿流体 对小分子（或高分子稀溶液）等牛顿流体来讲： 即剪切应力与剪切速 率成正比：流体的流 速越大，受到的阻力 越大。 * * 第102页，共173页，2022年，5月20日，0点37分，星期五 ∴比例常数 （粘度）是常数，不随剪切力和剪切速率的大小而改变的。 这种类型的流体称为牛顿流体。 的单位：g/cm ·s 对高分子熔体等流体来讲： 不再是常数，不呈直线关系。一般，粘度随剪切速率增大反而减小，这种情况称为非牛顿流体（非稳定流体）。 * * 第103页，共173页，2022年，5月20日，0点37分，星期五 解释：高分子在流动时由于各液层间总存在一定的速度梯度，细而长的大分子若同时穿过几个流速不等的液层时，同一个大分子的各个部分就要以不同速度前进。这种情况显然不能持久，因此，在流动时每个长链分子总是力图使自己全部进入同一流速的流层，这种现象就如河流中随同流水一起流动的绳子（细而长）一样，它们总是自然的顺着水流方向纵向排列的。这就导致了大分子在流动方向上的取向，取向则导致了阻力减小，粘度降低。（速度梯度越大，即剪切速率越大，高聚物分子则易进行取向，粘度就变小）∴ 不是常数，而是与剪切速率有关。 * * 第104页，共173页，2022年，5月20日，0点37分，星期五 （4）非牛顿流体分类： 根据流动曲线的特征，非牛顿流 体有如下几种类