苯乙烯悬浮聚合研究.docVIP

悬浮聚合 悬浮聚合的目的和意义： 聚苯乙烯(Polystyrene，PS)在合成树脂中有重要地位，已成为当今世界五大通用塑料之一。聚苯乙烯合成多采纳悬浮聚合工艺，以水作为反应介质，温度易于掌握;产品分子量比简洁聚合的高，杂质含量比乳液聚合的少；生产工艺简洁，后续处理工序也简洁，制成的成品呈匀称的珠状颗粒，较抱负的珠状树脂可以直接用来加工成型【1】。 其工业应用比较广泛，80%聚氯乙烯，全部苯乙烯型离子交换树脂和可发性聚苯乙烯，部分聚苯乙烯和聚甲基丙烯酸甲酯用悬浮法生产【2】。 二、课题任务 ①了解悬浮聚合过程。 ②采用悬浮聚合法试验室合成聚苯乙烯。 ③争论分析聚苯乙烯悬浮聚合的条件。 三、试验原理及条件选择 1.悬浮聚合原理 悬浮聚合实质上是借助于较猛烈的机械搅拌和悬浮剂的作用，通常是将不溶于水的单体(苯乙烯)分散在介质水中，采用机械搅拌，将单体打散成直径为0.01~5mm的小液滴的形式进行本体聚合。在每个小液滴内，单体的聚合过程和机理与本体聚合相像。 在苯乙烯悬浮聚合过程中，引发剂和分散剂的用量、温度与搅拌速度、单体和水的比例对珠体的粒度分布影响显著，若掌握不当，易引起粒料的粘结，甚至粘结成块，影响单体聚合。 2.苯乙烯悬浮聚合条件选择 2.1悬浮剂选择及用量 悬浮剂又叫分散剂。工业上常用的分散剂分为水溶性有机高分子化合物、非水溶性无机粉【3】。 图1 悬浮单体液滴分散-聚并模拟图【2】 加入分散剂可以减小或阻挡③、④、⑤过程的发生，防止液滴之间粘接。 表1 悬浮聚合中常用分散剂 分类 水溶性有机分散剂 非水溶性无机分散剂 常用分散剂 明胶、海藻胶、蛋白等自然?高分子，甲基纤维素、羟丙基甲基纤维素等纤维素衍生物，部分醇解的聚乙烯醇，马来酸酐与苯乙烯或醋酸乙烯的共聚物的钠盐。聚丙烯酸盐等合成聚合物或共聚物 钙、镁、钡的碳酸盐、磷酸盐或氢氧化物，如硅藻土、滑石粉 原理及适用范围 它们吸附在液滴表面，形成爱护膜，同时增加介质粘度，防止两液滴粘结。这类分散剂用量一般为0.1~0.4％ 主要起机械隔离作用．分散爱护作用好，能制得粒度匀称、表面光滑、透亮性好的聚合物粒子．聚合结束后吸附在聚合物珠粒表面的无机分散剂比较简洁用稀酸洗去。以便保持聚合物制品的透亮性。这类分散剂性能稳定。可用于较高温度下的悬浮聚合。用量一般为水量的l~5％ 从分散剂用量及试验室条件考虑本试验采纳聚乙烯醇为分散剂。 图2 聚乙烯醇分散爱护作用模型【2】 憎水基团吸附在单体形成液滴的表面，形成一层爱护膜。 随着分散剂用量的增加，聚合物微球粒子四周的分散剂浓度增大，从而对粒子的分散产生阻碍作用。在分散聚合中，分散剂含量过低，将使分散体系不稳定，聚合物微球简洁发生粘结；分散剂用量过高，体系粘度过大，会使成核数目增多，阻碍核聚合，影响聚合物微球的生长。所以分散剂选择应适量。 有文献表明，在试验条件如：苯乙烯20 mL、蒸馏水100 mL、搅拌速度400 r·min-1、BPO 0.7 g、反应温度80℃。考察分散剂聚乙烯醇用量对聚合反应的影响，结果如下表【1】： 表2 分散剂用量对聚合反应的影响【1】 聚乙烯醇用量/g 颗粒大小及分布 透亮度 反应时间/h 产率/% 0.053 大，不匀称 不好 4.2 98.67 0.063 较小，匀称 较好 3.5 98.90 0.072 较大，匀称 很好 3.5 98.95 0.083 较大，匀称 很好 3.5 98.90 0.093 小，匀称 很好 3.5 98.63 由表可知：20ml单体聚合，分散剂聚乙烯醇用量以0.073g为宜。 1.2引发剂选择 1.2.1自由基聚合机理 在一般条件下，大部分烯类不能自动打开π键而聚合，而是有赖于引发剂或外加能。引发剂一般带有弱键，易分解，能通过均裂和异裂形成中性自由基，而自由基可以作为活性种打开烯类的π键，引发聚合。简示如下式【2】： 链引发 I 2R· (初级活性种) R·+M RM· (单体活性种) 链增长 RM· +M RM2· RM2·+ RM3· … RMn-1·+M RMn· (活性链 R～·) 链转移 RMn-1·+M RMn+M· 链终止 RMn· 死聚合物 引发剂的选择及用量 表3 常见引发剂 分类 偶氮