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第一节 概述
(1)高分子材料的老化现象
高分子材料在加工、贮存和使用过程中,由于受内外因素的综合作用,其性能逐渐变坏,以致最后丧失使用价值,这种现象就是老化。老化是一种不可逆的变化,它是高分子材料的通病。
可以通过对高分子老化过程的研究,采取适当的防老化措施,提高材料的耐老化的性能,延缓老化的速率,以达到延长使用寿命的目的。
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老化现象:
①外观的变化,如出现污渍、斑点裂缝及光泽、颜色改变等。
②物理性能的变化,包括溶解性、溶胀性、流变性等。
③力学性能的变化,如抗拉、伸长、弯曲等。
④电性能的变化,如介电损耗、击穿电压、电阻等。
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老化的原因
外因:
①物理因素:如光、热、应力、电场、射线等;
②化学因素如:氧、臭氧、重金属离子、化学介质等;
③生物等因素:如微生物、昆虫等。高分子老化和防老化的研究是分不开的,防老化的目的在于提高高分子的使用寿命。
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内因:
①高分子材料的分子结构;
②所用助剂;
③加工方法。
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第二节 抗氧剂
一、聚合物的氧化降解
聚合物的降解是指聚合物分子量变小的化学反应过程的总称,其中包括解聚、无规断链、侧基和低分子物的脱除等反应。
影响降解的物理—化学因素很多,如热、机械力、超声波、光、氧、水、化学药品、微生物等。
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①链终止型抗氧剂(主抗氧剂)
自由基捕获体:如碳黑、醌等;
电子给予体:如某些变价金属;
氢给予体:如仲芳胺、受阻酚化合物。
②预防性抗氧剂(辅助抗氧剂)
过氧化物分解剂:如硫化物、亚磷酸酯等;
金属离子钝化剂:如酰胺和酰肼类化合物。
二、抗氧化的基本作用原理
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三、塑料常用抗氧剂
常用的抗氧剂:受阻酚类、胺类、辅助抗氧剂,其
中以受阻酚类为主。
1、酚类抗氧剂
特点:优异的不变色性、无污染性、毒性小。
代表物:
a.烷基单酚:抗氧剂264,是优良的通用型抗氧剂,不变色、无污染,适用与白色或浅色制品及食品包装,用量一般小于1%。但挥发性大,不适合加工或使用温度高的塑料中。
抗氧剂1076是其改性品种。
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常用的抗氧剂:
2,6-二叔丁基-4-甲酚(264)
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b.烷基多酚
典型品种抗氧剂2246,挥发性小,用量一般低于1%。
抗氧剂425,其特点是污染更性小;
抗氧剂CA为三元酚抗氧剂,具有良好的稳定作用;用量0.02%~0.5%。
抗氧剂330也是一种三元酚抗氧剂,高效、无污染、低挥发,加工稳定,无毒,可用于食品包装;用量0.1%~0.5%。
抗氧剂1010是四元酚抗氧剂,可作为无污染性高温抗氧剂。
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c.硫代双酚
特点:不变色、无污染,与烷基双酚相比,抗
氧效率较高。与炭黑有良好的协同效应,广泛
的用于橡胶,乳胶及塑料工业中。
代表物:
抗氧剂300,耐热性优良,不变色、污染
性低,主要用于聚烯烃塑料,用量0.5%~1%.
抗氧剂2246-S,广泛用作无污染、不变色
的抗氧剂,用于聚烯烃制品,用量1.5%~2%.
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2、 胺类抗氧剂
特点:胺类对氧、臭氧的防护效果较好,对
热、光、铜害的防护作用也很突出。
缺点:具有较强的变色性和污染性,主要用于
橡胶制品。
代表物:防老剂A、防老剂D、防老剂RD、防
老剂H等。
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防老剂A
本品为黄褐色至紫色结晶状物质,纯品为无色片状结晶,因含少量甲萘胺及苯胺,有毒,不可与皮肤接触。
比重为1.16~1.17,熔点不低于52.0℃。易溶于丙酮、乙酸乙酯、苯、乙醇、氯仿、四氯化碳;可溶于汽油;不溶于水。日光及空气中渐变紫色。易燃。
在橡胶中的溶解度高达5%,比防老剂D大,用量在3~4份时不喷霜,故可增加用量以提高防护效能。防老剂A有污染性及迁移性。一般用量范围为1~2份,最高可达5份。
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防老剂D
本品为浅灰色至浅棕色粉末,纯品为白色粉末。比重为1.18,熔点不低于104℃。易溶剂于丙酮、乙酸乙酯、二硫化碳、氯仿;可溶于乙醇、四氯化碳;不溶于汽油和水。 在空气及日光下逐渐变为灰黑色,但不影响防护效果。易燃。 稍优于防老剂A。 若与防老剂4040或4010NA并用,抗热、氧、屈挠龟裂以及抗臭氧老化性能均有显著增加。
在干胶中易分散于水中。在橡胶中的溶解度
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