钴钼耐硫变换催化剂的研制.docVIP

钴钼耐硫变换催化剂的研制 2l2 j 齐鲁石油化工1994年 ,钻钼耐硫变换催化剂的研制 ,一明李 1前言 咀质油和煤可以比较经济地获得制氢 和制氨所需的原料气.但含硫量高,铁铬系变 换催化剂只能耐少量的硫,而钴钼系变换催 化剂可促进含高硫气体的一氧化碳变换反 应尽管选种稽化剂的价格比铁铬系的贵得 多但由于其可操作温区宽,低温活性好和耐 硫等优点,已引起人们对它作为耐硫一氧化 碳变换催他荆的极大兴趣. 国外酎硫变换催化荆研制的时间较早, 技术也较成熟.目前已开发出多种耐硫变换 催化剂;可适用手不同的工艺要求,主要有: 德国BASF公司酌KH,c0一M./Mgo— AI2os催化.丹麦TopsOe公司的SSR c.——Mo—K,A12o3和美国UCI公司的(25— 2一他).co—Mo丢K/Reo,A12oa催化剂. 而罾内耐’硫变换催化剂的研制起步较晚,开 发出的催化褂仅能适用于小型化肥厂.为了 解决我国引进劫几套以重质油和煤为原料的 大型合成氯装置对耐硫变换催化剂的急需, 我们采用改良韵涡捏法研制了一种新型钻钼 系酶硫变换催他荆.其物化性能,活性,稳定 性等主要摧标均达到德国BASF公司同类催 化荆,一托u经2年工业投样试验表明, 该倦化可适厢乎高压(8.0MPa)高硫,高水 汽待1压的工艺变换互艺. *参由口本工作的遵有刘月娟路舂荣插彦伟等 2试验部分 2.1催化剂的实验窒制备 钴钼/氧化铝催化剂的制备方法通常有 3种;共沉法,浸渍法和混捏法,后两种方法 使用较多,混捏法具有工艺简单,经济的特 点. 我们采用改良的混捏法,使MgO与 Alo.充分接触分散均匀,与活性组份混合. 经干燥,粉碎,成型,焙烧制成成品催化剂. 2.2实验窒评价方法 2.2.1常压微反评价 常压微反评价装置,用于在常压下研究 影响催化剂变换活性的各种因素.在排除扩 散影响和远离平衡条件下,测定催化剂的本 征活性.以一氧化碳变换率表示,采用二化甲 醇装置变换前的气体作为原料气,反应系统 中配入适量的水和CSz.CS在水解反应器中 于350?条件下水解成S,进入变换反应 器. 评价条件: 催化剂装置:0.3go/气1.0 催化剂粒度;40—60目 干气空速:100OOh- HzS浓度:0.3,0.4(v/v) 硫化温度:250? CS水解温度:350?硫化时间4h 变换反应温度:250?350?450~C ? ? ? ? 第3期齐鲁石油化工213 图1常压徽反评价装置 1一原料气钢瓶;2一减压闽;3--转于流量计}{一蒸发器}5一水沿缸}6一水饱和器}7--热水措,8一水解反应器1 0一加热炉}10——变换反应器}1l一水汽{争凝丹离器. 后,减压进入流量控制器和流量计量计,经计 2.25ml加压评价量后的干尾气再经过干燥器干燥后由进样阀 压缩机压缩后的高压原料气经稳压净化采样进色谱仪进行组成分析,然后放空.其流 后与来自汽化器的水蒸汽混合一起进入混合程见图2. 器进行混合,然后分别进入I,2,3,4四评价条件: 套反应器.反应后的尾气经过冷却,水气分离 图25ml加压评价装置流程示意图 催化剂装量:5mI(20~40目) H2o/气:1.0 H浓度:0.2,0.4(v,甲) 压力:1.0MPa 干气空速:6000h. 变换温度:250’(2,350’C,450’(2 2.a.原牧度加压活性评价 该装置用于模似工业条件,在8.0, 8.5MPa压力下,测定”原粒度催化剂在不 同条件下尾气中一氧化碳浓度及其变化,比 较催化剂的变换活性和稳定性等性能,综合 圭色l莳 评价催化剂的各项性能.其评价装置流程同 5rm加压评价流程. 评价条件; 催化剂装置:50.0ml4mmcz--Al2O5球 Il稀释 H2o/气:L0 催化剂粒度:4×4ram HtS浓度:0.2,0,4(v/v) 硫化: 硫化温度:250~C 干气空速:4000h.. 214齐鲁石油化工 压力:2.0MPa 变换: 变换温度}250?,350”C,450?,520C 干气空速:4000h_. 压力}8.0MPa 评价时间:每个温区30h 2.4工业投样 为了充分考察催化剂的综合性能,1990 年6月在镇海石化总厂化肥厂第二段变换炉 入口同K8-11一起进行了工业投样试验,运转 时间为2年.于1992年6月取样分析 镇海厂变换工艺参数: 汽/气:1.0,1.4压力:8.0MPa入口 温度340? HS浓度:0.15,0.40 3试验结果及讨论 3.1催化剂制备工艺和配方