沉淀重量法教学课件电子教案全套课件.pptx

105℃烘至恒重本章讨论的是沉淀重量法。欲使沉淀能达到定量的要求，就要使沉淀完全并获得纯净的沉淀。这两方面的问题是本章讨论的中心。Ch.9 重量分析法－－－－通过称量物质质量的分析方法。Sec.1 重量分析法的分类和特点（1） 挥发法—例 小麦 干小麦, 减轻的重 量即含水量或干燥剂吸水增重+ePt电极上（2）电解法—例 Cu2+ Cu 称量白金网增重 ——电重量法1. 分类（3） 沉淀法— P，S，Si，Ni等测定优点：Er: 0.1～0.2％，准，不需标准溶液。缺点：慢，繁琐。(S，Si的仲裁分析仍用重量法）滤，洗灼烧，800℃SO42-+ BaCl2BaSO4BaSO4Mg2+ + (NH4)2HPO4 MgNH4PO4·6H2O溶解、加入沉淀剂陈化、滤洗、烘(烧)被测物 沉淀形 称量形滤，洗灼烧 ,1100℃ Mg2P2O7Sec.2 沉淀重量法的分析过程和对沉淀的要求1.过程被测物 沉淀剂 沉淀形 称量形2. 要求对沉淀形的要求：（1）.沉淀溶解度小（避免溶解损失，保证测定的准 确度）（2）.易过滤、洗涤（操作方便）（3）.纯度要高（这样才能得到准确的结果）（4）.沉淀形式易转称量形式（便于操作）对称量形式的要求：（1）.有确定的化学组成（否则，无法计算结果）（2）.稳（便于操作，它不受空气中水分、CO2、O2的影 响，否则影响准确度）（3）.摩尔质量大（可减少称量误差，提高准确度）为便于操作, 晶形沉淀 0.5 g, 胶状沉淀约 0.2 gSec.3 沉淀的溶解度及其影响因素一、S与So、Ksp与K’sp(一).理想情况根据分配定律，有：根据离解反应，有：However，若处于理想状况，即溶液中不存在其它平衡，则固体MA的溶解度S应为固有溶解度So和离子浓度{[M＋]或[A－]}之和。即： 在分析化学中，由于微溶化合物的溶解度很小，离子强度也不大，故一般不考虑离子强度I的影响，书上附表所列的都是活度积Kap，但我们都当溶度积Ksp来用。S= So + [M＋] = So+ [A－]..........(3)? [M＋]? [A－] 对大多数的电解质来说，So都比较小且这些数据又大多没有测量过，故忽略。但也有极个别So很大的情况，如Hg2Cl2，这时忽略，误差就很大。 既然So较小，又无文献可查，对于（2）式，干脆把So并入K中。即：活度积常数, 只与温度有关溶度积，与T、I有关二、实际情况（把沉淀直接放入溶剂中）mS=[M’]共p个副反应nS=[A’]共p个副反应条件溶度积即：若 ，有沉淀生成；若 ，无沉淀生成。二、 影响溶解度S 的因素（一）. 同离子效应—减小溶解度沉淀重量法总要加过量沉淀剂.nS+CA?CAmS可见，其↗，S↘或：mS+CM?CMnS可见，其↗，S ↘例(复习): BaSO4法测Ba2+时，若加入等物质的量的沉淀剂SO42- ，则BaSO4的溶解度为： 若加入过量H2SO4,使沉淀后溶液中的[SO42-] =0.01 mol·L-1，则溶解度为： S=[Ba2+]=Ksp/[SO42-]=1.1×10-8 mol·L-1 在200mL溶液中的损失量为： 1.1×10-8 mol·L-1×200mL×233.4g/mol=0.0005mg可挥发性沉淀剂过量50%～100%非挥发性沉淀剂过量20%～30%例（复习）：将固体AgBr和AgCl加到50.0 mL纯水中，不断搅拌使其达到平衡，计算溶液中的Ag+浓度（已知：Ksp,AgCl = 1.8×10-10；Ksp,AgBr = 5.0×10-13） 解：与卤化银有关的电荷平衡：I , S S/S01.61.41.21.0BaSO4AgCl0.001 0.005 0.01c(KNO3)/(mol·L-1)（二）. 盐效应—增大溶解度(略)? 1若在纯水中S 1. ↓ 本身的S很小，溶解的弱碱A与水中H+结合，基本不影响溶液的pH，可按pH=7计算，如CuS ↓ （本身的 S 很小)2. ↓本身的S很大，而A的碱性又较强（即又较易水解），则可按[OH-]＝S计算，如MnS ↓（本身的S 较大），A-+H2O=HA+OH-(三）.酸效应—增大溶解度mSnS[H+]↗例：比较CaC2O4↓在纯水中与在pH为2.00和4.00的溶液中的S。（仅考虑酸效应，Ksp = 10-8.70，H2C2O4的Ka1 = 10-1.22，Ka2 = 10-4.19） 解：s例：求在pH = 2.00含C2O42-总浓度为0.01 mol / L的溶液中