伏安与极谱分析法.pptVIP

伏安与极谱分析法 * * 第1页，共34页，2022年，5月20日，15点45分，星期日 伏安分析法不同于近乎零电流下的电位分析法，也不同于溶液组成发生很大变化的电解分析法，由于其工作电极表面积小，虽有电流通过，但电流很小，溶液的组成基本不变。 第2页，共34页，2022年，5月20日，15点45分，星期日 15.2.3 极限扩散电流 初始条件：在电位阶跃前，反应物的浓度是已知的，且处处相同 t = 0，cO = cOb 边界条件：电位阶跃后，电极反应快速进行，反应物一到达电极表面（x = 0）立刻被消耗，即电极表面反应物O的浓度cOs为零；同时假设，距电极表面远处（x=∞），反应物O的浓度在电极反应过程中不发生变化，即 t＞0, x = 0, cOs = 0 t≥0, x = ∞, cO = cOb 第3页，共34页，2022年，5月20日，15点45分，星期日 在给定的初始和边界条件下，对线性扩散方程式求解，得： 根据Faraday定律，电解电流可表示为： 第4页，共34页，2022年，5月20日，15点45分，星期日 任一时刻t的扩散电流为： 若电极表面反应物O的浓度cOs趋近于零，即完全浓差极化，扩散电流将趋近于最大值，此时得到极限扩散电流（id）： Cottrell方程 第5页，共34页，2022年，5月20日，15点45分，星期日 建立浓差极化的条件： （1）极化电极