《核磁共振红外》 (2).ppt

第九章;一. 核磁共振谱（1H, 13CNMR）;一. 核磁共振谱（1HNMR）;1,1-二氯乙烷的1HNMR谱;溴乙烷的1HNMR谱;横坐标：化学位移δ（ppm）;原子核作为带电荷的质点，它自旋也可产生磁矩。;在外磁场Ho中，取向分为两种，一种与外磁场平行，另一种与外磁场方向相反。;从上式可看出，两种取向的能差与外加磁场强度有关，外加磁场强度越大，能差越大。;ν=;即辐射能等于两种不同取向自旋的能差，则发生共振吸收。信号被接收、放大并被记录仪记录。;电子环流;假定核磁共振仪所用的射频固定在60MHz，慢慢改变外加??场强度，使其略有增加，当增加到一定程度时，独立质子的;2). 化学位移;通常用δ表示化学位移，δ是样品和标准物质的共振频率之差除以采用仪器的频率ν。，由于数字太小，所以乘以106，单位用ppm表示。;3).影响化学位移的因素;a. 芳环;c. 叁键;例2：;4). 等价质子和不等价质子;有机分子中有几种质子，在谱图上就出现几组峰。;5). 积分曲线;4. 自旋裂分;;当Hb的磁矩与外加磁场反向平行时， Ha周围的磁场强度略小于外加磁场，因此在扫场时，外加磁场强度略大于H时， Ha发生自旋反转，在谱图上得到一个吸收峰。;b. 氢核b 的共振吸收峰受氢核a影响发生裂分的情况：;氢核b 被氢核a裂分;发生偶合;偶合常数只与化学键性质有关而与外加磁场强度或核磁共振仪所用的射频无关。;例：;s;分裂峰数;解：由分子式计算不饱和度为4;解：由分子式计算不饱和度为0;例3：有一化合物分子式为C9H12O， 1HNMR为：;核磁共振碳谱（13C NMR）;优点： 掌握碳原子（特别是无氢原子连接时）的信息。 化学位移范围大（可超过200ppm，是H谱的20－30倍）。 分辨率高。谱线之间分得很开，容易识别。 13C 自然丰度 1.1%，不必考虑 13C 与 13C 之间的偶合 (偶合几率极小)，只需考虑同 1H 的偶合。 可确定碳原子级数。 准确测定驰豫时间，可帮助指认碳原子。;缺点;化学位移 1) TMS为参考标准，?c = 0 ppm. 2) 以各种溶剂的溶剂峰作为参数标准.;碳的类型 化学位移 ?（ppm） ≡C—（炔） 65~85 =C—（烯） 100~150 C=O 170~210 C-O 40~80 C6H6（苯） 110~160 C-N 30~65 ;41;42;二. 红外光谱 ( IR );2. 红外光谱的基本原理;分子中的原子不是固定在一个位置上，而是不停的振动。;c ：光速;由△E = hν可知，需要的红外光波长也是一定的。也就是说，对于特定分子或基团，仅在一定的波长（频率）发生吸收。;②.多原子分子;面外弯曲;a. 化学键越强，K越大，红外吸收的频率越大，波数越大。;3). 弯曲振动;若红外图谱在1690~1750cm-1无吸收，肯定不是羰基化合物，若有吸收，可能是羰基化合物。;一些基团的吸收带的频率和相对强度 ;一些基团的吸收带的频率和相对强度 ;一些基团的吸收带的频率和相对强度 ;4. 红外谱图解析实例;解：由分子式为C6H12计算不饱和度Ω=1，可能是烯烃或 单环环烷烃。;例2. 化合物的分子式为C7H8，红外光谱如下，推测其结构。;例3. 化合物C9H10，红外光谱在3100，1650~1500cm-1 （多峰）、在890、770和700 cm-1有特征吸收，该 化合物被KMnO4氧化得到苯乙酮。写出它的结构式。 ;3100 cm-1;例4. 分子式为C4H10O;三. 质谱( MS );2. 基本原理;进行扫描时，可以变动磁场强度，使不同质荷比的正离子依次达到收集器，通过电子放大器放大成电流以后，用记录装置记录下来。不带电荷或带负电荷的质点不能到达收集器。;电场E：正离子在电场中，经加速后，全部转化为动能。;3. 分子离子、分子量和分子式确定;另外还要考虑分子离子峰与相邻峰的质量差是否合理。;4). 卤代烃;卤代烃最重要的两种裂解方式：;5. 利用质谱推结构;又