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第二章
2-1.
使用下述方法计算
1kmol
甲烷储存在体积为、温度为
50℃的容器中产生的压力:(1)理想气体方程;(2)R-K方
程;(3)广泛化关系式。
解:甲烷的摩尔体积
V=m3/1kmol=cm
3/mol
查附录二得甲烷的临界参数:Tc=Pc=Vc=99cm3/molω=
理想气体方程
P=RT/V=××10-6=
R-K方程
RT
a
∴P
T0.5VVb
Vb
=
广泛化关系式
Tr
TTc323.15190.6
1.695
Vr
VVc
124.6991.259<2
∴利用普压法计算,
ZZ0
Z1
∵
P
ZRT
PcPr
V
PV
∴
c
Z
RTPr
又Tr=,查附录三得:Z0=Z1=
迭代:令Z0=1→Pr0=
Z
Z0
Z1=+×=
此时,P=PcPr=×=
同理,取Z1=依上述过程计算,直至计算出的相邻的两个
Z值相差很小,迭代结束,得
Z和P的值。
∴P=
2-2.分别使用理想气体方程和
Pitzer广泛化关系式计算
510K、正丁烷的摩尔体积。已知实验值为mol。
解:查附录二得正丁烷的临界参数:
Tc=Pc=
Vc=99cm3/molω=
(1)理想气体方程
V=RT/P=×510/×106=×10-3m3/mol
1.6961.4807
偏差:100%14.54%
2)Pitzer广泛化关系式
对照参数:TrTTc
510425.2
1.199
PrPPc2.53.80.6579—普维法
∴B0
0.083
0.422
0.083
0.422
0.2326
Tr1.6
1.1991.6
BPc
B0
B1
=+×=
RTc
Z1
BP
1
BPcPr
=×=
RT
RTcTr
PV=ZRT→V=ZRT/P=××510/×106=×10-3m3/mol
偏差:1.49
1.4807
100%
0.63%
1.4807
2-3.生产半水煤气时,煤气发生炉在吹风阶段的某种状况下,
76%(摩尔分数)的碳生成二氧化碳,其他的生成一氧化
碳。试计算:(1)含碳量为%的100kg的焦炭能生成、303K的吹民风若干立方米(2)所得吹民风的构成和各气体分压。
解:查附录二得混淆气中各组分的临界参数:
一氧化碳
(1)
:Tc=
Pc=V
c=cm3/mol
ω=
Z
c=
二氧化碳
(2)
:Tc=
Pc=V
c=cm3/mol
ω=
Z
c=
又y1=,y2=
∴(1)由Kay规则计算得:
Trm
T
Tcm
303263.1
1.15
Prm
PPcm0.1011.445
0.0157—普维法
利用真切气体混淆物的第二维里系数法进行计算
又Tcij
0.5
132.9
0.5
201.068K
TciTcj
304.2
∴Trij
TTcij
303201.068
1.507Prij
PPcij
0.10135.0838
0.0199
∴B12
RTc12B120
12B121
8.314201.068
0.1360.137
0.1083
39.84
106
Pc12
5.0838
106
Bm
y12B11
2y1y2B12
y22B22
0.242
7.378
106
2
0.24
0.76
39.84
106
0.762
119.93106
84.27
106cm3/mol
∴
Zm
1
BmP
PV→V=mol
RT
RT
V总=nV=100×103×%/12×=
(2)P1
y1PZc1
0.240.10130.295
0.025MPa
Zm
0.2845
2-4.将压力为、温度为477K条件下的压缩到
m3,若压缩后温度,则其压力为若干分别用下述方法计算:(1)VanderWaals
方程;(2)Redlich-Kwang方程;(3)Peng-Robinson方程;(4)广泛化关系式。
解:查附录二得NH的临界参数:Tc=Pc=
3
Vc=cm/molω=
3
(1)求取气体的摩尔体积
关于状态Ⅰ:P=MPa、T=447K、V=m3
Tr
TTc
477405.61.176Pr
PPc2.0311.280.18—普维法
∴B0
0.083
0.422
0.083
0.422
0.2426
Tr1.6
1.1761.6
Z1
BP
PV
BPcPr
-3
3
RT
RT
1
→V=×10
m/mol
RTcTr
∴n=×10
-33
m/mol=1501mol
关于状态Ⅱ:摩尔体积
V=m3/1501mol=×10-5m3/molT=
VanderWaals方程
Redlich-Kwang方程
Peng-Robinson方程
∵Tr
TTc
448.6405.61.106
∴k
0.3746
1.54226
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