化学工程基础课件-相平衡和化学平衡.pptVIP

由图8-24知 凹弧是稳定的，凸弧是不稳定的，凹凸弧的拐点（即热力学上的旋节点）有 b.由稳定性条件求临界溶解温度 如何表达Gm（即G）呢？ （1） （2） 若对GE使用单变数Margules方程，有 （3） （4） 图8-24给出不同A0之值的G曲线 （5） 当x1=x2=0.5（T～x曲线对称）时 本体系只有上临界溶解温度，给定A值，即得TUC之值 5.6.2从液液互溶度求有关方程中的配偶参数 1.数据汇集 Sorensen,J.M,W.Arlt.Liquid-Liquid Equilibrium Data Collection,3 parts,DECHEMA(1980) Wisnik,J.A. Tamir. Liquid-Liquid Equilibrium and Extraction (1980).Mixing and Excess Thermodynamic Properties:A Literature Source Book and Supplement(1978,1982).Elsevier. 2.求取配偶参数 （1）已知一组 实验值，由 试差求出配偶参数 a.Van Laar b.Margules c.NRTL （2）由一系列LLE实验数据求配偶参数 由液液平衡组成求活度系数方程参数 当由实验测得一组数据 后，可应用非线性最小二乘法（Newton-Raphson, Simplex和Marguet法等）求参数，且 注：Simonetty(1982)对NRTL方程取 ，优于任何指定值，甚至比UNIQUAC方程更好。 5.7升华平衡 固-气平衡热力学表达方法类似于高压VLE 当升华平衡时， （1） （气相为固体和惰性气体） 式中， -组分i在其体系压力P下固相的逸度 （2） （3） （4） （5） 式中， -固体体积 -纯固体蒸汽逸度系数 -Poynting因子，VS为 固体摩尔体积 由（6）即可求出yi-固体在气体中的溶解度 又定义增强因子 （6） （7） 例 143K下固体CO2在空气中的溶解度 图8-25 由（7）知：高压下 故此得名 5.8 固体在超临界流体中的溶解度和超临界流体技术的应用 5.8.1 超临界流体（Super Critical Fluid, SCF）的物理性质 CO2的P-T-ρ曲线 CO2的临界参数： Tc Pc 31.1℃ 7.52MPa 35.0 30.0 25.0 20.0 15.0 10.0 5.0 0 p/MPa -60 -40 -20 0 10 20 40 60 80 T/℃ 熔 融 线 固 体 （吸附） 升华线 三相点 密度 1.2 液体 （吸收） （液液萃取） （蒸馏） 沸腾线 1.0 临界点 气体（气提） 超临界流体域 0.8 0.6 0.4 0.2 图1.二氧化碳的P-T-ρ曲线 SCF与其他流体性质的比较 表1 SCF与其它流体的传递性质比较 物性 气体 （常温常压） SCF 液体 （常温常压） Tc, Pc ~Tc, 4Pc 密度/(g/cm3) 0.0006~0.002 0.2~0.5 0.4~0.9 0.6~1.6 粘度/(mPa?s) 0.01~0.03 0.01~0.03 0.03~0.09 0.2~3.0 自扩散系数/(cm2/s) 0.1~0.4 0.7×10-3 0.2×10-3 (0.2~2) ×10-5 5.8.2 超临界流体-固体系统的相平衡热力学与模型 1、相平衡热力学 处理方法：将超临界流体看作稠密气体则有气（1）——固（2）平衡，且固体为纯态。 当升华平衡时， （1） （气相为固体正气和惰性气体） 经验的Chao-Seader法（See P285-288） B类:EOS法—需二元相互作用参数Kij，对烃类可预测。 5.3.2状态方程法计算汽液平衡 1.对状态方程的评价 Dauber等（1979）结合API（American Petroleum Institute）技术数据对BWRS.Lee-Kesler，Soave，P-R等九种EOS，使用4000VLE数据进行评价： A.Soave和P-R eq.最好，优于Chao-Seader法 B.Soave方法对石油混合物的闪蒸计算最可靠，且API手册对Soave方程给出所有有用的kij值 C.P-R方程对液体密度计算较好。 D.Lee-Kesler对焓计算为最佳 2.EOS法计算VLE 以下为EOS法计算VLE的框图 开始 输入已知的P，xi 数据，估计的T和yi 求出全部ZmV和ZmL 第一次迭代 计算全部 计算 归一化全部yi 调整T 是否变化