化工工艺学 课件 第5章 精细有机化工产品典型生产工艺—磺化硝化酯化.ppt

醇和酸酐酯化反应的难易程度和醇的结构有关 不同种类的醇 反应速率常数 /min-1 相对速率（以CH3OH为100） CH3OH 0.1053 100 C2H5OH 0.0505 47.9 C3H7OH 0.0480 45.6 n-C7H15OH 0.0393 37.3 n-C18H37OH 0.0245 23.2 CH2=CHCH2OH 0.0287 27.2 C6H5CH2OH 0.0280 26.6 (CH3)2CH OH 0.0148 14.1 (CH3)3COH 0.00091 0.8 乙酸酐与各种醇的酯化反应速率常数 醇的反应速率常数递增顺序是：伯醇＞仲醇＞叔醇 （2）酰氯与醇或酚的反应 —— 酰氯的酰化能力大于羧酸和酸酐，酯化极易进行 常用于制备某些羧酸或酸酐难以生成的酯 不可逆反应 不用酸催化，这是由于氯原子的吸电性明显地增加了中心原子的正电荷，对醇来说就很容易发生亲核进攻。 醇（酚）和酸混合 加入亚硫酰氯、三氯化磷制得 较易除去 常用的有机酰氯：长碳脂酰氯、芳羧酰氯、芳磺酰氯、 光气、胺甲基酰氯和三聚氯氰 无机酸的酰氯：如三氯化磷、五氯氧磷、五氯化磷、三氯硫磷 （3）酯交换反应 ——原料酯与另一种反应物之间发生烷氧基或烷基的交换，从而生成新的酯的反应。 酯交换反应中一种原料是酯，另一种反应物可能是醇