氮氧化物存储还原催化剂.pptxVIP

会计学;稀薄燃烧;三效催化剂;摘要;1、绪论;最近，在氧化条件下选择性地还原NOx的催化剂得到了广泛的研究。这些催化剂的著名的例子有铜离子交换沸石(铜-ZSM-5)，氧化铝，负载在氧化铝上的碱金属，及负载在沸石上的贵金属。但是，这些催化剂在实际运用上有许多问题，如低的NOx转化率，窄的温度窗口和不足的耐久性等。;新概念三效催化剂由贵金属，铝氧化物和其他一些金属化合物组成。在配备了稀薄燃烧发动机的轿车上进行的日本10-15工况排放测试显示，这些催化剂对NOx的转化率在动态氧化条件下要高于静态氧化条件下。这些新的催化剂被称为“NOx存储还原催化剂（NSR催化剂）” 。在本报告中，研究了NOx的净化机理，其老化的原因和改进的催化剂在车辆测试中对NOx的净化性能。NSR催化剂的稀薄燃烧系统在另一篇文章中详细说明了。 ;2、实验过程;表1 NOx存储还原反应中典型的气体组成;3、实验结果与讨论; 在化学当量条件下，进口气体不含有含氮化合物时，却在出口气体中检测到N2。这些结果表明，在氧化条件下氮氧化物存储在该催化剂上，当在化学当量的和还原条件下，所存储的NOx被还原为N2。 ;图1 NSR催化剂的NOx净化的行为.（- - - - - ）为进气，（——）为出气，入口气体每120秒交替处在还原和氧化条件下。催化剂：Pt／Ba／ AI2O3，温度：573 K ,气体组成: (a)为还原条件，（b)为氧化条件。 ;图2 模拟气体长时在氧化条件下NSR催化剂的NOx净化的行为。 （- - - - - ）为进气，（——）为出气。催化剂：Pt／Ba／ AI2O3，温度：573 K ,气体组成: (a)为还原条件，（b)为氧化条件。;第13页/共35页; NOx的存储机理;图4 O2的浓度对NOx存储量的影响。催化剂：Pt／Ba／ AI2O3，温度：573 K ,气体组成： [NO] =250 ppm, [O2] = 0-6%, N2 balance.;图5 存储在NOx存储化合物上的的NOx种类的傅里叶红外光谱图。（——）催化剂的光谱（N2为流动相），（——）催化剂和 存储在NOx存储化合物上的的NOx种类的光谱（NO+O2+N2为流动相），催化剂：Pt／Ba／ AI2O3，温度：673 K ,气体组成： [NO] =0.1%, [O2] =4%, [H20] = 3% ,N2 balance;Fig. 6. Influence of basicity of NOx storage compounds on NOx storage amount. Catalyst: Pt/ NOx storage compound/Al2O3, temperature: 523 K, gas composition: [NO] =700 ppm, [O2] =4%, [C3H6] =800 ppm, [CO] =0.1%, [H2O] = 10%, [CO2] = 12.7%, N2 balance. ;为了提高NOx从贵金属到NOx存储化合物的迁移能力，研究了催化剂的结合方式。一种催化剂的制备是通过在同样的载体颗粒上负载Pt和Ba，而另一催化剂制备通过在不同的载体颗粒上负载Pt和Ba然后混合它们。;第19页/共35页; 结果表明， NOx从贵金属到NOx储存化合物的迁移过程 是NOx存储的一个非常重要的步骤，被迁移的NOx与邻近贵金属上的NOx存储化合物形成硝酸盐。;NOx的还原机理;第22页/共35页;第23页/共35页;NOx存储还原机理总结;3.2 NSR催化剂的重要影响因子;第26页/共35页;NOx存储化合物的类型 如3.1节中所述，NOx存储量取决于NOx存储化合物的碱度。在一般情况下，碱性化合物影响Pt的活性。例如，HC的氧化活性下降。同时，在使用NSR催化剂时， NOx存储化合物的碱度影响HC的转化。使用碱性太强的NOx存储化合物时，HC转化率急剧下降（图12）。NSR催化剂不仅要有在氧化条件下NOx的储存能力，还要有在化学当量和还原条件下的三效活性。因此，选择NOx存储化合物的碱度对于NSR催化剂很重要。 ;第28页/共35页;3.3 NSR催化剂的耐久性;第30页/共35页;然而，在化学当量和还原条件下，一些相邻贵金属的硫酸盐逐渐被还原分解。硫酸盐颗粒大小和它的分解率之间的关系如图14显示。测量采用XRD。硫酸盐颗粒尺寸越小，硫酸盐的分解越容易。因此，我们试图找到NOx存储化合物的最佳化学组成成分来抑制硫酸盐颗粒长大，同时寻找一些添加剂。结果证明，改进后的NSR催化剂能分解硫酸盐，并可以提供实际使用。 ;第32页/共35页;3.4