物理化学课后复习题第一章答案.docxVIP

习题解答 第一章 1mol 理想气体依次经过下列过程：(1)恒容下从 25℃升温至 100℃，(2)绝热自由膨胀至二倍体积，(3)恒压下冷却至 25℃。试计算整个过程的Q 、W 、 ?U 及?H 。 解：将三个过程中Q 、 ?U 及W 的变化值列表如下： 过程 Q ?U W (1) C (T T ) C (T ? T ) 0 （3） C 则对整个过程: (T p,m 3末 T ) C V ,m V ,m 1末 1初 V ,m 1末 1初 (2) 0 0 0 (T v,m 3末 T ) p(V 3初 3末 ? V ) 3初 T ? T ＝298.15K T ? T ? 373.15K 1初 3末 1末 3初 Q ＝ nC (T －T ) +0+ nC (T －T ) v,m 1末 1初 ＝ nR(T ? T ） p,m 3末 3初 3末 3初 ＝[1×8.314×(-75)]J＝-623.55J ?U ＝ nC (T －T ) +0+ nC (T －T ) ＝0 W ＝- p(V v,m 1末 1初 v,m 3末 3初 ? V ) ＝- nR(T ? T ） 3末 3初 3末 3初 ＝-[1×8.314×(-75)]J＝623.55J 因为体系的温度没有改变，所以?H ＝0 0.1mol 单原子理想气体，始态为 400K、101.325kPa，经下列两途径到达相同的终态： 恒温可逆膨胀到 10dm3，再恒容升温至 610K； 绝热自由膨胀到 6.56dm3，再恒压加热至 610K。 分别求两途径的 Q 、W 、 ?U 及?H 。若只知始态和终态，能否求出两途径的 ?U 及 ?H ？ 解：(1)始态体积V ＝ nRT 1 1 / p ＝(0.1×8.314×400/101325)dm3＝32.8dm3 1 V W ＝W 恒温 W ＝ nRT ln 恒容 2 ? 0 V 1 ＝(0.1×8.314×400× ln ＝370.7J 10 +0)J 32.8 ?U ＝ nC (T V ,m 2 ? T ) ＝[ 0.1? 3 ? 8.314 ? (610 ? 400) ]J＝261.9J 1 2 Q ＝ ?U +W ＝632.6J ?H ＝ nC (T p ,m 2 ? T ) ＝[ 0.1? 5 ? 8.314 ? (610 ? 400) ]＝436.4J 1 2 (2) Q ＝ Q 绝热 Q ＝0+ nC 恒压 (T p ,m 2 ? T ) ＝463.4J 1 ?U ＝ ?U 绝热 ?U 恒压 ＝0+ nC (T V ,m 2 ? T ) ＝261.9J 1 ?H ＝ ?H ? ?H ＝0+ Q ＝463.4J 绝热 恒压 绝热 W ＝ ?U - Q ＝174.5J 若只知始态和终态也可以求出两途径的?U 及?H ，因为U和H 是状态函数，其值只与体系的始终态有关，与变化途径无关。 3. 已知 100℃，101.325kPa 下水的?  vap H ? ＝40.67kJ mol-1，水蒸气与水的摩尔体积分别为 ?m ? V (g) ＝30.19dm3? mol-1，V (l) ＝18.00×10-3 dm3? mol-1，试计算下列两过程的Q 、W 、 m m ?U 及?H 。 1mol 水于 100℃，101.325kPa 下可逆蒸发为水蒸气； 1mol 水在 100℃恒温下于真空容器中全部蒸发为蒸气，而且蒸气的压力恰好为 101.325kPa。 解：(1)恒压下的可逆变化 Q ＝ ?H ＝ n?  vap  H ? ＝40.67kJ m W ＝- p 外 ?V ＝- p (V 外 气 ? V ) 液 ＝-[101325(30.19-18.00×10-3)×10-3]J ＝-3.06kJ ?U ＝ Q +W ＝(40.67-3.061)kJ＝37.61kJ (2) 向真空中蒸发，所以W ＝0 由于两过程的始终态相同故?H 和?U 与(1)相同 Q ＝ ?U -W ＝37.61kJ 1mol 乙醇在其沸点时蒸发为蒸气，已知乙醇的蒸发热为 858J? g-1，1g 蒸气的体积为 607cm3，忽略液体的体积，试求过程的Q 、W 、?U 及?H 。 解： 因为是恒压蒸发 Q ＝(46×858) J＝17.16kJ p W ＝ ? p ?（V －V ) ＝(-1.013×105×670×10-6×46) J＝-3.122kJ 外 2 1 ?U ＝ Q +W ＝14.04kJ 恒压过程 ?H ＝ Q p ＝14.04kJ 在 101.325kPa 下，把一块极小冰粒投入100g、-5℃的过冷水中，结果有一定数量的水凝结为冰，体系的温度则变为 0℃。过