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- 2022-10-18 发布于上海
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第 10 章 共价键与分子结构
写出下列物质的 Lewis 结构式并说明每个原子如何达到八电子结构:HF,H2Se, H2C2O4(草酸),CH3OCH3(甲醚),H2CO3,HClO,H2SO4,H3PO4。
解:
, , , ,
, , 。
上述分子中的原子除 H 原子外,其他原子通过所形成的共价键共有电子和价电子层孤对电子共同构成 8 电子结构。
2、用杂化轨道理论说明下列化合物由基态原子形成分子的过程(图示法)并判断分 子的空间构型和分子极性:HgCl2,BF3,SiCl4,CO2,COCl2,NCl3,H2S,PCl5。
解:
①HgCl2
HgCl2 分子的中心原子为 Hg 原子。基态时 Hg 原子的价电子构型为 6s2。当 Hg 原子与 Cl 原子相遇形成 HgCl2 时,Hg 的 6s 轨道中的 1 个电子激发到 1 个 6p 轨道,然后 6s 轨道和该 6p 轨道采用 sp 杂化形成 2 个等同的 sp 杂化轨道:
并分别与两个 Cl 原子的 3p 单电子轨道重叠形成 2 个 Hg-Cl σ键。HgCl2 分子构型是直线形,为非极性分子。
②BF3
BF3 分子的中心原子是 B 原子。基态时 B 原子的价电子构型为 2s22p1。当 B 原子与 F 原子相遇形成 BF3 分子时,B 原子 2s 轨道中的 1 个电子激发到 1 个空的 2p 轨道,然后采用 sp2 杂化形成 3 个等同的 sp2 杂化轨道:
并分别与 3 个 F 原子 2p 单电子轨道重叠形成 3 个 B-F σ键。BF3 分子构型是平面三角形,为非极性分子。
③SiCl4
Si 原子为 SiCl4 的中心原子,基态时价电子构型为 3s23p2,当 Si 原子与 Cl 原子相遇形成 SiCl4 分子时,Si 原子 3s 轨道的 1 个电子激发到一个空的 3p 轨道,然后
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采用 sp3 杂化形成 4 个等同的sp3 杂化轨道:
并分别与 4 个 Cl 原子 3p 单电子轨道重叠形成 4 个 Si-Cl σ键。SiCl4 分子构型是正四面体,为非极性分子。
④CO2
C 原子为 CO2 的中心原子。基态时 C 原子价电子构型为 2s22p2,当 C 原子与 O 原子相遇形成 CO2 分子时,C 原子 2s 轨道的 1 个电子激发到一个空的 2p 轨道,然后采用 sp 杂化形成 2 个等同的 sp 杂化轨道:
并分别与 2 个 O 原子的 2p 单电子轨道重叠形成 2 个σ键,两个 O 原子的一个 2p 单电子轨道与 C 原子未参与杂化的 2p 轨道肩并肩重叠形成 π 键。CO2 分子构型是直线形,为非极性分子。
⑤COCl2
C 原子为 COCl2 的中心原子。基态时 C 原子价电子构型为 2s22p2,当 C 原子与O 原子、Cl 原子相遇形成 COCl2 分子时,C 原子 2s 轨道的 1 个电子激发到一个空的 2p 轨道,然后采用 sp2 杂化形成 3 个 sp2 杂化轨道:
其中 2 个sp2 杂化轨道分别与 2 个Cl 原子的 3p 单电子轨道重叠形成 2 个C-Clσ键, 另一个 sp2 杂化轨道和 O 原子的 2p 单电子轨道形成 C-Oσ 键,O 原子另一个 2p 单
电子轨道与 C 原子未参加杂化的 2p 轨道肩并肩重叠形成 π 键。COCl2 分子构型是三角形,为极性分子。
⑥NCl3
N 原子为 NCl3 的中心原子。基态时 N 原子价电子构型为 2s22p3, 当 N 原子与
Cl 原子相遇形成 NCl3 分子时,N 原子采取 sp3 杂化形成 4 个 sp3 杂化轨道:
其中 3 个sp3 杂化轨道分别与 3 个Cl 原子的 3p 单电子轨道重叠形成 3 个C-Clσ键, 另一个 sp3 轨道被孤对电子占据。NCl3 分子构型是三角锥,为极性分子。
⑦H2S
S 原子为H2S 的中心原子。基态时S 原子价电子构型为3s23p4, 当S 原子与H 原子相遇形成 H2S 分子时,S 原子采取 sp3 杂化形成 4 个 sp3 杂化轨道:
其中 2 个 sp3 杂化轨道分别与 2 个 H 原子的 1s 单电子轨道重叠形成 2 个 H-Sσ键, 另外 2 个 sp3 杂化轨道被孤对电子占据。H2S 分子构型是 V 形,为极性分子。
2
⑧PCl5
P 原子为 PCl5 的中心原子。基态时P 原子价电子构型为 3s23p3 d0, 当P 原子与 Cl 原子相遇形成 PCl5 分子时,P 原子采取 sp3d 杂化形成 5 个 sp3d 杂化轨道:
并分别与 5 个 Cl 的 3p 单电子轨道重叠,形成 5 个 P-Clσ键,PCl5 分子构型是三角双锥,为非极性分子。
3、用杂化轨道理论和价层电子对互斥理论分别说明下列分子或离子
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