基础化学 课件 6-6 电化学分析法.pptx

;;;教学要求;概述;通过测定原电池的电动势来测定样品溶液中被测组分含量的一种电化学分析方法。 分类：直接电位法和电位滴定法。 测量依据是Nernst方程式： 工作电池：指示电极、参比电极电极和待测溶液组成。 M∣Mn+‖参比电极;一、电位法的基本原理;一、电位法的基本原理;一、电位法的基本原理;一、电位法的基本原理;（二）指示电极： ;pH玻璃电极 ;一、电位法的基本原理;直接电位法：一支指示电极与一支参比电极插入被测溶液组成电池，通过测定该电池的电动势而求出被测离子的浓度。 最典型的是利用玻璃电极测定溶液的H+浓度。 ; 指示电极：玻璃电极 参比电极：饱和甘汞电极 电极组成： （-）GE|待测pH溶液‖SCE（+） ;根据“两次测量法”得： 若测量条件相同，则两式中的 Kx=Ks； 将上面两式相减，可得： ;使用pH玻璃电极测量溶液pH时，应注意： ①普通pH玻璃电极适用pH值范围为1～9，pH 9的溶液的测定应使用高碱玻璃电极。 ②玻璃电极在使用前应在蒸馏水中浸泡24h以上。 ③玻璃电极浸入溶液后应轻轻摇动溶液，促使电极反应尽快达到平衡。 ④所选标准缓冲溶液的pHs应尽量与待测溶液的pHx值接近，一般不相差3个pH单位。 ⑤可用于有色液、浑浊液、胶体溶液的pH值测定，但不宜测量F-含量高的溶液。; 计算方法：标准比较法、标准加入法、标准曲线法 优点：设备简单、操作方便、测定速度快以及自动化测定 被测物： 无机物：Na+、K+、Ag+、NH4-、Ca2+、Cu2+、X-、CN-、NO3-和S2-等 有机物：氨基酸、尿素、青霉素等 ;利用滴定过程中指示电极的电极电势的变化来指示终点的滴定方法。 优点：客观可靠、准确度高，易于自动化，不受溶液有色、浑浊的限制等。 确定电位滴定终点的方法：作图法和微商计算法 ; ; ;永停滴定法又称死停滴定法： 根据滴定过程中两个相同的指示电极（通常为铂电极）插入待滴定溶液中，在两个电极间外加一小电压，观察滴定过程中通过两个电极间的电流变化来确定化学计量点的方法。 优点：装置简单，准确度高，终点容易观察。; ;例6-18　用NaNO2标准溶液滴定某???香胺。 → Cl- + 2H2O + NaCl 电极反应如下： 阳极　　NO + H2O HNO2 + H+ + e 阴极　　HNO2 + H+ + e NO + H2O