基础化学
第六章 氧化还原反应和电化学
沉淀的生成和溶解
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沉淀平衡的移动
沉淀滴定法
第一节 氧化数和氧化还原反应的配平
一
氧化数
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缓冲溶液在医药上的应用
教学要求
掌握氧化还原反应的基本概念。
掌握氧化还原方程式的配平。
熟悉氧化数。
【问题引入】
古诗词是古人为我们留下的宝贵精神财富,许多诗句用优美的语言描述了化学反应或者化学现象。下列诗句中涉及到的反应不是氧化还原反应的是( )
A.野火烧不尽,春风吹又生
B.春蚕到死丝方尽,蜡炬成灰泪始干
C.粉身碎骨浑不怕,要留清白在人间
D.爆竹声中一岁除,春风送暖入屠苏
C
一、氧化数
一、 氧化数的概念
氧化数:是指某元素的一个原子的荷电数,该荷电数是假定把每一化学键中的电子指定给电负性更大的原子而求得的。
一、氧化数
确定氧化数的规定:
单质中,元素的氧化数为零,例H2 Cl2 Fe
正常氧化物中,氧的氧化数为-2, 过氧化物中(H2O2 和Na2O2)的氧化数为- 1, KO2氧化数为- 0.5, OF2中O为+2。
H 一般为+1,PH3; 在NaH中为- 1。
中性分子中各元素的氧化数代数和为零。
单原子离子中元素的氧化数等于离子所带电荷数。
在复杂离子中各元素的氧化数的代数和等于离子的电荷数 。
一、氧化数
例:
K2Cr2O7 中, Cr为
Fe3O4 中,Fe为
Na2S2O3中,S 为
Na2S4O6中,S平均为
+6
+8/3
+2
+2.5 (2个S 为0, 二个S为+5)
一、氧化数
氧化数与化合价的区别与联系:
二者有时相等,有时不等。碳的共价数均为4,但其氧化数分别-4、-2和+4。
例如:CH4 CH3Cl CCl4
一、氧化数
氧化数与化合价的区别与联系
氧化数
化合价
形式所带电荷
共用电子对数(共价数)
+、-
无+、—
有整数、分数
整数
氧化数
化合价
二、氧化还原
1.氧化还原反应:某些元素氧化数发生改变的反应
氧化数升高—失去电子—氧化反应—还原剂
氧化数降低—得到电子—还原反应—氧化剂
升失氧,降得还;
若说剂,两相反。
二、氧化还原
氧化反应和还原反应两个相反过程既对立又统一
二、氧化还原
2.任何氧化还原反应都可拆分成两个半反应
——氧化半反应和还原半反应。
⑴半反应通式:a氧化态 + ne b还原态
n:半反应中转移的电子数目。
⑵氧化半反应和还原半反应同时共存,并且在反应过程中得失电子数相等。
二、氧化还原
3.氧化还原电对:同一元素的还原态和氧化态物质。(共轭关系)
氧化型/还原型 (Ox/Red)
下述的氧化还原反应: Sn2+ + 2Fe3+ = Sn4+ + 2Fe2+
分解为二个半反应
2Fe3+ + 2 e ⇌ 2Fe2+ (1)
Sn2+ - 2e ⇌ Sn4+ (2)
用电对表示分别为Fe3+/ Fe2+ 、 Sn4+ /Sn2+
氧化剂一般是活泼非金属单质和高氧化数化合物
还原剂一般是活泼金属单质和低氧化数化合物
电对中氧化型越强,其还原型越弱,反之亦然
三、 氧化还原反应方程式的配平
1.氧化数法:
原则:还原剂氧化数升高数和氧化剂氧化数降
低数相等(得失电子数目相等)
1) 写出化学反应方程式
2) 确定有关元素氧化态升高及降低的数值
3) 确定氧化数升高及降低的数值的最小公倍
数。找出氧化剂、还原剂的系数。
4) 核对,可用H+, OH–, H2O配平。
三、 氧化还原反应方程式的配平
例: HClO3 + P4 → HCl + H3PO4
Cl5+ → Cl– 氧化数降低 6
P4 → PO43– 氧化数升高20
10 HClO3 + 3P4 → 10HCl + 12H3PO4
10 HClO3 + 3P4 +18H2O == 10HCl + 12H3PO4
方程式左边比右边少36个H原子,少18个O原子,应在左边加18个H2O
三、 氧化还原反应方程式的配平
练习
KMnO4 + FeSO4 + H2SO4 → MnSO4 + Fe2(SO4)3 + K2SO4 + H2O
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