分析化学 课件-第五章 酸碱滴定法3.ppt

5.7.4终点误差 终点误差又叫滴定误差 在化学滴定分析中，由指示剂确定的滴定终点与化学计量点之间存在着差异，使滴定结果产生误差，称为终点误差。 1 强酸（碱）滴定强碱（酸）：（以浓度为c的NaOH滴定浓度为c0，体积为v0的HcL为例，终点时，用去NaOH体积为v） 2 强碱（酸）滴定一元弱酸（碱） 以浓度为c的NaOH滴定浓度为c0、体积为v0的一元弱酸HA为例，终点时，用去NaOH体积为v： 5.8多元酸碱的滴定1 多元酸碱能分步滴定的条件（以滴定二元酸H2A为例） （1）被滴定的酸足够强, cKa1≥10-8 （2）△lgKa足够大, 若△pH=±0.3, 允许Et=±0.5%, 则需△lgKa≥5 2 多元酸（碱）的滴定（以多元酸的滴定为例） 例：以0.1000mol/L的NaOH滴定0.10mol/LH3PO4的为例 滴定曲线如下图示： 3 CO2对酸碱滴定的影响 （1） NaOH试剂中或水中含CO2 有机酸标定: PP CO32- HCO3-  （2） CO2对反应速度的影响 消除CO2对滴定的影响 （1）标定和测定采用相同的指示剂 （2）选择酸性范围内变色的指示剂 （3）临近终点时将试液煮沸以除去CO2 5.9 酸碱滴定法的应用 2. 铵盐中氮的测定 甲醛法 NaOH 4NH4+ + 6HCHO = (CH2)6N4H++ 3H++ 6H2O (pKb = 8.87) 3. 有机含氮化合物中氮的测定(蒸馏法) 4. 硼酸(H3BO3)的测定硼酸是极弱酸(pKa=9.24)不能用标准碱直接滴定，但能与多元醇作用生成酸性较强的络合酸(pKa=4.26)，可用标准碱溶液直接滴定，化学计量点的pH值在9左右。用酚酞等碱性指示剂指示终点。 第五章 小 结 5.1 酸碱反应的定义, 平衡常数的表示 5.2 酸度对弱酸(碱)形体分布的影响(一元, 多元), 摩尔分数计算, 各种形体浓度的计算; 5.3 酸碱溶液的H+浓度计算: 一元(多元)酸碱, 两性(类两性)物质, 共轭体系; 混合体系. 了解精确式、近似式和最简式之间的关系并能应用于计算。; 5.4 酸碱缓冲溶液: 了解缓冲容量的概念，掌握缓冲溶液pH计算公式并能用于计算。熟悉常用的缓冲溶液及其配制方法。 5.5 酸碱指示剂: 了解作用原理, 影响因素, 掌握常用指示剂(MO, MR, PP)的变色区间和变色点. 5.6 酸碱滴定曲线和指示剂的选择: 强酸(碱)滴定、 一元弱酸(碱)滴定过程中pH计算, 重点是化学计量点及±0.1%时的pH计算. 了解滴定突跃与浓度、Ka(Kb)的关系，一元弱酸碱能被准确滴定的条件；正确选择指示剂； 了解强酸与弱酸混合溶液、多元酸溶液能分步滴定条件。 5.8 酸碱滴定法的应用: 混合碱的分析、铵盐中N含量的测定、H3BO3的测定等。 * 根据终点误差公式可以计算弱酸滴定的终点误差，评价结果的准确度；可对弱酸能否进行直接滴定作出判断。 例题: 以0.1000mol/L NaOH标准溶液滴定相同浓度的HAc。（ΔpH=±0.3，KＨAc＝1.8×10－5)，计算终点误差 解：先求Kt，Kt=Ka/Kw=1.8×109， 已知:ΔpH=±0.3(最大pH差0.6)；终点误差为: 多元酸一步滴完的条件: 混合酸分步滴定及全部滴定的条件? △lgKa=4, Et≈1% △lgKa=6 , Et ≈0.1% cKan≥10-8 pH 0 100 200 300 400 (T%) ±0.5% ±0.5% 10.0 9.4 5.0 4.4 pKa △lgKa 2.16 7.21 12.32 5.05 5.11 pHsp1= 4.7 pHsp2= 9.7 H3PO4 H2PO4- HPO42- PO43- H3A+H2A- H2A-+HA2- HA2-+A3- A3-+NaOH sp3 sp2 sp1 NaOH滴定0.1mol·L-1H3PO4 测定有机酸: PP CO32- HCO3- 对结果无影响！ 测定HCl + NH4+中的HCl:MO,MR C