湿法冶金配位化学中南大学第4章.pptxVIP

会计学 1 湿法冶金配位化学中南大学第4章  Ks称为溶度积，由溶度积常数，可以计算出MmAa 的溶解度。设溶解的MmAa 为S，则平衡时溶液中的[M]为mS, [A]为aS, 代入（2）式有： Ks=[mS]m[aS]a=mmaa[S]m+a 属于（1）式类型的只有少数的几种，如BaSO4, M（OH）2等。 第1页/共59页  难溶物溶于水之后， 对M离子方面可能存在的反应有： 1） M可能与溶液中的A形成配合物 2） 有其它配体L存在时，M与L形成配合物 3） M可能与OH－形成配合物 对于A方面，可能有两方面的反应： 1） A与溶液中的M配位，形成配合物 2） A为弱酸根时，可与H＋发生加质子反应。 第2页/共59页  2 条件溶度积 当MmAa 溶于水时，用[M]T 表示溶液中M的总浓度，用[A]t 表示溶液中未与M配位的A的总浓度。 以[M]T 与[M]之间的关系用副反应系数α表示，则有： αM = 对于配位体，则有： αA ＝ 第3页/共59页  金属离子的总浓度[M]T 有： [M]T =[M]+[MA]+[MA2]+,…,+[ML]+[ML2]+…,+[MOH]+[M(OH)2]+… =[M](1+ 对于[A]t 则有： [A]t =[A]+[HA]+[H2A]+…,+ =[A](1+β1H[H]+β2H[H]2+….) =[A](1+ ) 第4页/共59页  因此，αA 和αM 有： αA ＝(1+ αM ＝(1+ αM 的表达式在一定条件下可以简化 不存在其它配体L时，有 αM ＝(1+ + 第5页/共59页  不存在其它配体L，又不考虑M－OH配合物的形成时，有 αM ＝1+ 条件溶度积的定义： Ks’=[M]T m[A]ta =(αM [M]T )m(αA [A]t )a =[M]m[A]aαM mαAa =Ks’ αM mαAa 第6页/共59页  第二节 氢离子浓度对难溶化合物溶解度的影响 1 羟合配离子的形成对难溶化合物溶解度的影响 例1 计算Fe(OH)3在纯水中的溶解度，已知其溶度积Ks=10-38.8; Fe(III)-OH的各级单核配离子的积累稳定常数为lgβ1=11.81, lgβ2=22.3, lgβ3=28.5, lgβ4=34.4。 Fe(OH)3=Fe3+ + 3OH- S 3S Ks=[Fe3+][OH]3=s（3S）3 S= =8.75×10-11mol.L-1 第7页/共59页  计算得出: [OH]=3S=8.75×10-11×3=2.63×10-10mol.L-1 [H]=Kw/[OH]≈10-4 假定[OH]=10-7,由Ks的表达式直接算出溶液中游离的Fe3+的浓度为： 第8页/共59页  Fe(OH)3的溶解度S应为溶液中铁的总浓度[Fe]T 结果: S=[Fe]T=[Fe]+[FeOH]+[Fe(OH)2]+ [Fe(OH)3]+ [Fe(OH)4] =[Fe](1+β1[OH]+ β2[OH]2+ β3[OH]3+ β4[OH]4) =10-17.8(1+104.81+108.3+107.5+106.4) 第9页/共59页  阴离子的加质子作用对难溶化合物溶解度的影响 主要考虑阴离子的加质子作用，如果A加质则溶液中A的浓度减少，可促使MmAa 溶解. 例2 计算Zns在纯水和[H]＝10mol.L-1 的溶液中的溶解度，已知ZnS的溶度积Ks=1.6×10-24, S2-的加质子常数K1H＝1013.9， K2H＝107.02 试算ZnS的溶解度： S= =1.26×10-12 第10页/共59页  溶解度较小，可把溶液中的[OH]仍视为10-7, S－2的副反应系数为： αS（H）＝1＋K1H[H]+ K2H K1H[H]2=1.62×107 Ks’=Ks×αS（H）= S=[Zn]T=[S-2]t = =当[H]=10mol.L-1 时： αS（H）＝8.32×1022 αZn(OH)=1 S=[Zn]T=[S-2]t = =0.365mol.L-1 第11页/共59页  问题：H2S在水溶液中的饱和溶解度仅为0.1mol.L-1 ,平衡时，溶液中的[S-2]t应视成为0.1mol.L-1 ,由： ＝8.32×1022 =1.20×10-24 由 Ks=[Zn][S2-]得： 第12页/共59页  同时考虑既形成M－OH，又形成HA的情况，即H同时影