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* 天然水的pH酸碱平衡 定义: 酸度:水中能与强碱反应的物质的总量,用1L水中能与OH-结合的物质的量来表示. 有:H+ H2CO3* HCO3- Fe3+ Fe2+ Al3+等. 主要由H+ H2CO3* HCO3-构成 ,某些强酸性矿水、富铁地层的地下水可能含有较多的Fe3+(含氧、强酸)或Fe2+(酸性、缺铁),在构成酸度上就不可忽略 . 总酸度=[H+ ]+[H2CO3* ]-[CO32-]-[OH-] 无机酸度= [H+ ]-[HCO3-]-2[CO32-]-[OH-] 总酸度(酚酞作指示剂,pH8.3),无机酸度(甲基橙作指示剂,pH8.3). pH值 pH值:指水中H+离子浓度的负对数. 是水生生态系统的基本化学特征之一,具有重要的生态学意义. pH=-㏑aH aH 为水溶液中氢离子的浓度 天然水pH的划分: 强酸性 pH5.0 弱酸性 pH5.0-6.5 中 性 pH6.5-8.0 弱碱性 pH8.0-10.0 强碱性 pH10.0 影响水体pH的因素 水的缓冲体系 水温 生物活动 大气中CO2的分压 废水,工业污染 离子总量 水的缓冲体系 1.CO2— HCO3- — CO32- 缓冲体系 这两个平衡在水中一般都同时存在。PH8.3时,可以仅考虑第一个平衡,pH8.3时,则可仅考虑第二个平衡。在pH8.3附近,两个平衡都应同时考虑。为此可采用下式表达: 2HCO3- CO32-+CO2+H2O 天然水的pH决定于水中HCO3-/ CO32-或CO2/ HCO3- 的含量比。 Ca2+—CaCO3体系 水中存在如下平衡: Ca2++CO32- CaCO3(s) 这一平衡可调节水中CO32-浓度。水中Ca2+含量足够大时,可以限制CO32-含量的增加,从而限制了pH的升高。 3.离子交换缓冲系统 水中的粘土胶粒表面一般都有带电荷的阴离子或阳离子,多数为阴离子。这些表面带负电的基团可以吸附水中的阳离子(如K+、Na+、Ca2+、Mg2+、H+等),建立离子交换吸附平衡: 离子交换的类型 若交换的H+ Al3+数量多:对碱有较强的缓冲,使水体酸度增高 若交换的H+少,盐基饱和度高(钙离子多),有抗酸缓冲能力. 若交换的钠离子多,对酸有缓冲力.使水体酸度增高. 4.水中还有其他弱酸盐,比如硼酸盐、硅酸盐、有机酸盐等,也存在相应的电离平衡,这此平衡类似于水中碳酸平衡,也可以调节水的pH值。 5.水中的Mg2+也可限制pH的上升幅度。 池塘养鱼中常采用生石灰清塘(杀菌消毒、杀死野杂鱼),这主要是通过提高水pH值来达到清塘目的。对淡水池塘,这是很好的行之有效的办法。而对于海水池塘,由于大量Mg2+的存在,使海水的pH值很难提高,需要消耗大量的生石灰。因此,生石灰清塘对海水池塘不适用。 水温 在同大气直接接触的表层,温度升高, CO2在水中的溶解度减小,pH则上升;在深层水中,由于不能直接发生CO2的交换,有机物的腐解随温度的升高而加快,产生大量CO2 ,水体pH随之降低。若温度为t1和t2时的pH分别为pHt1和pHt2,则有: pHt2=pHt1+γ(t2-t1) 式中γ为pH变化的温度系数。通常,γ值约为-0.011。 生物活动 光合作用 光合作用消耗二氧化碳,使水中OH-积累,pH增高 生物呼吸,有机物分解 消耗氧气,积累二氧化碳,pH降低 离子总量 在同大气直接接触的表层,离子总量增大,CO2在水中的溶解度减小,pH则上升。 大气中CO2的分压 在同大气直接接触的表层,大气中CO2的分压增大,pH减小。 pH分布变化特点 由于水中光合作用与呼吸作用强度在时间上与空间上有着显著差异,因此pH值也有明显的周日变化和垂直分层现象,并且与O2、CO2、HCO3-、CO32-以及水温等有着明显的相关性。 生物量大的水体,表层水pH值有明显的日变化。早晨天刚亮时pH较低,下午pH较高。 无锡市郊某鱼苗池pH和溶氧的日变化(表层20cm,底层150cm) pH对水质及养殖生物的影响 pH对水质影响: 1. pH降低,弱酸电离减少,其阴离子以不同程度分子形式存在,游离态金属离子浓度增大. 如:二氧化碳,硫化氢 2. pH增大,弱碱电离减小,转以分子形式存在(钙.镁), 金属水解加剧,形成沉淀或胶体. 3.改变pH还影响胶体,悬浮颗粒等带电状态,引起吸附或聚沉,解吸. pH对水生生物影响: 1.酸危害: a)对水生动物 水体pH过低,通过氢离
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