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ξ2-6金属化合物的测定 一、几种重金属对人体可能产生的危害 （一）汞 元素及化合物都是极毒物质，在人体中转化为Hg 2+ 能与巯基、二巯基、氨基、羟基、羧基、磷酰基牢固络合，从而使酶系统失去活性，影响正常驻的细胞代谢，从而引起各种疾病。有机汞毒性更大，尤其是烷基汞，链越短毒性越大，甲基汞最毒，日本水俣病是典型例子。 （二）镉（Cd） 可在人体的肝、肾中积累，造成器官损坏，还可使骨质疏松、软化、有致癌作用。 （三）铅 毒性大可通过呼吸道消化道进入体内积聚，引起全身中毒，最突出是损害造血功能和心血管系统、神经系统和肾脏，引起贫血、神经机能失调和肾损伤。 （四）铬 是人体生物必需的微量元素之一（Cr3+）缺少它会导致糖和脂肪代谢紊乱。但量大又有毒害作用，而且对于人类Cr6+比Cr3+毒性大100倍。对于鱼类Cr3+比Cr6+毒性大。 可通过消化道、呼吸道、皮肤进入人体，可在体内积累。 （五）铜 是人体必需元素，缺铜会发生贫血、腹泻等疾病，但过量也有毒害作用。Cu2+对水生生物的毒害作用更大，养鱼用水Cu2+ ＜0.01mg/L。 （六）锌 是人体必需的微量元素，对人和温血动物无害，对水生生物有害，对水体的自净有抑制作用。 （七）砷 单质砷毒性低，但其化合物极毒，三价化合物最毒，易在人体内积累，造成急、慢性中毒。 二、最常用的几种测定方法 （一）原子吸收分光光度法 1. 仪器的组成 （参见P74图2-19P75图2-20） 空心阴极灯 由待测元素的金属作阴极 原子化系统 将被测元素转变为原子蒸气的装置 火焰原子化法、石墨炉原子化法、氢化物原子化法 分光系统 只让待测元素特征波长的光通过 检测系统 光电增倍管放大器记录显示系统—光信号转化为电信号并放大记录系统。 2. 测定原理 待测元素的溶液进入原子化系统转化为基态原了，当空心阴极灯辐射出待测元素的特征波长的光通过原子化系统时被基态原子吸收而减弱。在一定实验条件下，特征波长光强度的变化与原子化系统中基态原子的浓度有定量关系，从而试样中待测元素的浓度C有定量关系，符合朗伯—贝耳定律 K—常数（不同元素K不同），Cd、pb、Cr、Cu、Zn都可用此方法测定，测定条件及测定浓度范围参见P53表2-9、P54表2-10。 3. 低浓度试液的富集 （1）待测金属离子在酸性介质中与吡咯烷二硫代氨基甲酸铵生成络合物，用甲基异丁基甲酮萃取后，用火焰原子化法测定。也可用KI作为络合剂。 （2）用强酸性阳离子树脂吸附富集水样中的阳离子，然后用稀酸将金属离子洗脱定容，用火焰原子化法测定。 4. 定量方法 （1）标准曲线法（与可见光一样） 先配制相同基体的含有不同浓度待测元素的标准系列溶液，分别测吸光度，以扣除空白值之后的吸光度为纵坐标，标准溶液的浓度为横坐标，绘制标准曲线。在同样操作条件下测定试样溶液的吸光度，从标准曲线上查得试样溶液的浓度。 注意：配制的标准溶液浓度应在吸光度与浓度成线性关系的范围内，整个分析过程中操作条件应保持一致。 （2）标准加入法 取四份体积相同的试样溶液，从第二份起按比例加入不同量的待测元素的标准溶液，稀释至一定体积，设试样中待测元素的浓度为Cx。加入标准溶液的浓度为Cx+Co、Cx+2Co、Cx+4Co，分别测得吸光度为Ax、A1、A2、A3。以吸光度A对浓度C作图，得到一条不通过原点的直线，外延此直线与横坐标交于Cx，即为试样溶液中待测元素的浓度。 （二）．冷原子吸收法测汞 基本原理与原子吸收法相同，仅是原子化法不同。 常温下用还原剂把Hg2+还原Hg，用载气带入吸收室（原子化室） 冷原子荧光法测汞 荧光：某些物质受到紫外光照射时各自吸收了某些特征波长的光之后，发射出比照射光波长更长的共轭光。而当紫外光停止照射时，这些光也随之很快消失。物质被激发而发射出来的这些光称为荧光。（红外光荧光，x射线荧光） 荧光可向各个方向散射，而入射光一部分能透过照射的物质故必须在入射光垂直的方向观察荧光。 冷原子荧光法测汞的仪器其组成如图，水样中的汞离子在还原瓶（9）中被还原为汞蒸气，用氮气带进吸收池（3），由低压汞灯（1）发射出的253.7nm波长的紫外光经聚光镜（2）照射到吸收激发池（3）的汞原子蒸气上汞原子吸收了紫外光便发射出比253.7nm波长更长的荧光，经聚光镜（2）照射到光电倍增管（4）上，把光信号转换为电信号。经放大器（5）到指示仪表（6）上。显示测定值。 在低压的浓度范围内，荧光强度与溶液浓度成正比，其检测下限0.05μg/L，检出上限1.0μg/L。 （三）紫外荧光法测汞 （四）可见光分光光度法 1.双硫腙分光光度法 （1）双硫腙的性质