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- 2022-10-31 发布于上海
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磷酸铁锂电池特性
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背景
磷酸铁锂电池具有安全性好、比能量和比功率高、循环寿命长等特点,在后备电源、大型储能及电动汽车中应用广泛。本文以电动汽车退运电池为研究对象,通过性能测试实验获取数据,然后归纳总结该电池特性,从而获得该类电池较全面的性能评价,作为对该电池梯次利用于大型储能系统的数据支持。
组成、结构与工作原理
磷酸铁锂电池一般由正极、负极、隔膜、电解液、外壳及其他附属配件组成。正极活性材料为橄榄石型的磷酸亚铁锂(LiFePO4),多经过包覆碳、掺杂等改性才能使用。负极活 性材料为天然石墨、人造石墨等石墨类材料,以及硬碳、软碳等碳材料,也需要适当处理
才能使用。隔膜为聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)中的一种或两种材料,常以单层或多层复合成 膜使用,也有在膜表面增加无机陶瓷膜增强处理的方式,在一定程度上提高电池安全性。电解液是以链状或环状碳酸酯为溶剂的锂盐溶液,其中还添加了特殊添加剂。外壳是容纳电池其他组成部分的容器,多为高强度、耐腐蚀的不锈钢、铝合金、特种塑料等材质,也有用铝塑复合膜作为外壳的电池,实际使用时还需要增加高强度外壳加以保护。此外,电池中还有增加正负极导电性的导电剂,固定活性材料的粘结剂,起到支撑粉体材料和收集电流的集流体铜箔、铝箔,连接电池内外及导电的连接片、极耳、极柱等附属配件。
从外形上分类,磷酸铁锂电池有圆柱型、棱柱型、方形、不规则形状等类型,是根据使用要求差异而出现的。一种典型的 LiFePO4 电池的内部结构如图 1 所示。左边是橄榄石结构的 LiFePO4 作为电池的正极,由铝箔与电池正极柱连接,中间是聚合物隔膜,它把正
极与负极隔开,但锂离子 Li+可以通过而电子 e-不能通过,右边是电池负极,由铜箔与电池
的负极柱连接。电池的上下端之间是电池的电解质,电池由金属外壳密闭封装。
图 1 LiFePO4 电池内部结构示意图
LiFePO4 电池在充电时,正极中的锂离子 Li+通过聚合物隔膜向负极迁移;在放电过程
中,负极中的锂离子 Li+通过隔膜向正极迁移。锂离子电池就是因锂离子在充放电时来回迁移而命名的。
磷酸铁锂电池充放电时,发生的化学反应是可逆的,总反应如下:
放电 → ;FePO +LiC C
放电 → ;
4 6 6 4
4充电 C6+LiFePO
4
→FePO4
+LiC
;6
;
磷酸铁锂材料中的结构变化示意图如图 2 所示,充电时材料中的锂离子逐步脱嵌,放电时锂离子嵌入骨架结构,充放电前后材料骨架结构变化很小。
图 2 LiFePO4 材料充放电过程中微观结构变化示意图
特性曲线
磷酸铁锂-石墨体系电池电压平台一般为 3.15V~3.45V,研究磷酸铁锂电池一般从充放电曲线、倍率特性、温度特性、开路电压特性、循环特性等不同角度来考虑,以下是相关的特性曲线。
充放电曲线
从电池标准充放电曲线可以了解电池最基本的输入/输出电压、电量等特性,可以初步判断电池能否满足负载的需求。
根据该电池产品规格书说明,该电池额定容量为 60Ah,标称电压为 3.2V,最大充电电流为 1C,最大放电电流为 2C,充放电电压范围为 2.5V~3.65V,工作温度范围为-20℃~ 55℃。因此以 1/3C 电流对电池进行室温下的标准充放电,所得充放电曲线如图 3 所示。
充电放电1/
充电放电
1/ 3C恒流恒压充电至 3.65V,电流降至 0.08C停止
1/ 3C恒流放电至 2.5V
3.6
3.3
(V)
(
压电
3
2.7
2.4
0 10 20 30 40 50 60
容量(Ah)
图 3 电池标准充放电曲线
从图 3 可知电池 1/3C 电流下所得电池充电容量为 54Ah,放电容量为 53.3Ah,充放电库伦效率为 98.70%,充电电压平台为 3.35V~3.45V,放电电压平台为 3.26 V~3.16V。
倍率特性
电池的倍率特性是指不同输入/输出电流下电池的电压、电量变化特征,主要用于判断电池能否满足负载功率需求,是首先要考察的电池特性。
将电池分别以 0.15C、0.3C、0.4C、0. 5C、0.8C、1.0C 不同倍率进行充电,所得充电曲线如图 4 所示。图 4 中随着充电倍率增大,电池充电电压平台逐步升高,说明电池内阻导致了充电电压出现极化。
0.15C0.3C
0.15C
0.3C
0.4C
0.5C
0.8C
1.0C
3.6
(V)
(
压电
3
2.
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