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第 10 章 真实气体 一、真实气体等温线 [最早是英国物理学家安德鲁斯(1813-1885)于1869年作的CO2等温压缩实验] 临界等温线以上为气态 临界等温线以下分成三个区域。 48.1℃ 31.1℃ 13℃ 气 21℃ C 气液共存 气 液 临界等温线(红色线)上的拐点C称为临界点,对应的温度、压强和比容称为临界参量。 B A G D P(105Pa) V(m3/ kg) 2.17?10-3 73.9 45.6 0 二、范德瓦耳斯方程 1. 分子力、分子作用球 F r F r d R 实验得到两分子之间的 相互作用力如图: rd 斥力 rd 引力 可以简化为刚性球如图: 认为分子直径为 d 当r?R 忽略分子间引力, 分子将只与半径为 R 的球 面内其它分子发生作用。 以分子中心为球心,以半 径为R的球称为分子作用球。 现分子为刚性球,气体分子本身占有体积 , 气体可压缩体积应有修正。 一摩尔理想气体 理论上 b 约为分子本身体积的 4 倍 通常 b 可忽略,但压强增大,容积与 b 可比拟时, b 的修正就必须了。 实际 b 值要随压强变化而变化。 2. 分子斥力的修正 标准状态 Vm 容器容积,气体可压缩体积 考虑分子斥力的修正得到方程 改写为 P′表示只考虑分子斥力情况下气体对器壁产生的压强 下面再考虑引力的作用 3. 分子引力的修正 器壁附近分子则不同,它受一指向内的引力,降低气体对器壁的压力,称为内压强。 考虑气体内一分子 b,作 半径为 R 的分子作用球, f 由于球对称,其它分子对 b 的吸引作用相互抵消。 b Pi 与单位时间内碰到单位面积上的分子数成正比,与气体内部半球中的分子数成正比。 a为比例系数 ——真实气体的范德瓦耳斯方程 4、范德瓦耳斯等温线 48℃ 13℃ A B A’ B’ AA’过饱和气体(如云室) BB’过热液体(如气泡室) P V o 范德瓦耳斯等温线也有 一条临界等温线 临界温度以上与实际等 温线接近, 临界温度以下与实际等 温线存在差别。 实际等温线存在气液共 存的水平直线段 范德瓦耳斯等温线上 实验可以实现, A’B’实验不可以实现。 5、真实气体的内能 设气体体积膨胀 设 解: [例] 求压强。 (1) 理想气体 (2) 范德瓦耳斯气体 (3) 范德瓦耳斯理论,只考虑斥力的修正 若 (1) (2) (3) [例] 一摩尔温度为T 的范德瓦耳斯气体向真空作 绝热自由膨胀,体积由 变为 ,求气体的熵变。 解: 例 如图绝热容器中,左右侧体积均为V ,初时左侧盛有1mol双原子气体,压强为P ;右侧为真空。现抽去中间活动隔板C。 (1)若左侧为理想气体,气体膨胀 后终温为T= . (2)若左为范氏气体,常数a,b 已知,气体膨涨后终温为 侧 . C 1mol V 真空 V 例 一定量的遵从范德瓦耳斯状态的气体,作绝热自由膨胀,试从物理概念上判别下列各量的增减情况。 (1)内能 . 理由是 . (2)温度 . 理由是 . . (3)熵 . 理由是 . 不变 减少 引力作负功,势能增加, 动能减少 增加 不可逆绝热过程 * * * *
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