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软硬酸碱理论（HSAB）授课人：滕心跃 李震鑫CONTENTS目录02 软硬酸碱分类05 总结01 软硬酸碱理论概念04 在无机化学中应用03 软硬酸碱原理软硬酸碱理论概念软硬酸碱理论简称HSAB（Hard-Soft-Acid-Base）理论，是一种尝试解释酸碱反应及其性质的现代理论。它在化学研究中得到了广泛的应用，其中最重要的莫过于对配合物稳定性的判别和其反应机理的解释。软硬酸碱理论的基础是酸碱电子论，即以电子对得失作为判定酸、碱的标准。“硬”和“软”：保持价电子的能力的强弱软硬酸碱理论概念硬酸：正电荷高、可极化性低、体积小的中心原子硬碱：电负性高、极化性低、难被氧化的配位原子软酸碱：与硬酸碱相反交界酸碱：介于软硬之间软硬酸碱分类H+Li+Na+K+Mg2+Ca2+Sr2+Ba2+Al3+Cr3+Fe3+Co3+Ti4+Mn4+Mn2+BF3SO3CO2硬酸软度增加Fe2+Co2+Ni2+Cu2+Zn2+Pb2+Sn2+Sb3+Bi3+SO2交界酸Cu+Ag+Cd2+Pt2+Hg2+Pd2+Ti3+I+Br+I2Br2S某些金属原子（Fe，Ni）软酸软硬酸碱分类H2OOH-O2-F-CH3COO-PO43-Cl-CO32-SO42-ClO4-NO3-NH3硬碱软度增加交界碱Br-NO2-SO32-H-SCN-COCN-I-HS-S2O32-S2-软碱软硬酸碱原理软亲软，硬亲硬，软硬交界就不管这仅仅是一个简单原则，而且也有不少例外，但在目前仍是一个有用的原则。应用这一原则可以说明无机物质的某些性质。在无机化学中应用1.对无机物稳定性的解释例1 HF 和 HCl 是稳定的化合物，而 HI 则不稳定，稍加热就会分解。HF、HCl：硬--硬结合HI：硬酸（H+）与软碱（I-）的结合。H2SO4 比 H2SO3 稳定，HNO3又比 HNO2稳定。SO42-、NO3- ：硬碱SO32-和 NO2-：交界碱H2SO4、 HNO3：硬--硬结合，比较稳定。 H2SO3、 HNO2 ：硬--交界碱结合，稳定性比较差。在无机化学中应用例2 自然界中的矿物，也符合硬亲硬、软亲软的原则。硬——硬菱镁矿MgCO3石灰石CaCO3萤石CaF2重晶石BaSO4金红石TiO2赤铁矿Fe2O3软——软辉铜矿Cu2S闪银矿Ag2S辰砂HgS硫铬矿CdS在无机化学中应用2.对络合物稳定性的解释[FeF6]3- (lgK=6.04)，[HF2]- (lgK=3.6)，它们的稳定性皆大因为它们皆为硬-硬相配形成的稳定络合物。[AgI2]- (lgK=7.0)，[HgI2]- (lgK=12.87)，它们的稳定性也比较大因为它们各为软-软相配形成的络合物。而Fe3+与I-不易形成稳定络合物，因为它们是硬-软相配。在无机化学中应用3. 对物质溶解性的解释物质的溶解性，可视为溶质与溶间的酸碱作用 。按软硬酸碱原理：硬溶质溶入硬溶剂中，软溶质溶入软溶剂中在无机化学中应用例1 软-软相配的AgI，HgI2不溶于水，因为水为硬溶剂。例2 硬-硬相配的CaF2，LiF也难溶于水，因Li+，F-离子半径很小，他们之间静电引力特大，在水中也很难被水分子拉开，所以CaF2就难溶于水。例3 软-硬相配的AgF，LiI，则因其中硬酸Li+，和硬碱F-与硬溶剂水相配而溶解在无机化学中应用4. 对化学反应方向的解释例1 HI + Ag+ AgI + H+软-硬 软 软-软 硬例2 KI +AgF KF +AgI硬-软 软-硬 硬-硬 软-软在无机化学中应用生成水合离子作用大小5. 对物质的氧化还原性解释从金属的标准电极电势和酸的软硬分类可以看出软酸的金属离子 E°值皆较大 ， 说明它们为不活泼的金属 ，还原性弱。由于水为硬碱 ，因此水对硬酸金属离子的亲合力强 ，表现出还原性强 而对软酸金属离子 ，因相配不当 ，水合作用差 ，水和热小 ，表现出还原性弱。在无机化学中应用例Ag++ e- ? Ag E°=0.7995伏Au++ e- ? Au E°=1.68伏Pt2++ e- ? Pt E°=1.20伏若在水中加入软碱 CN- 或 S-，其 E°值变小[Ag(CN)2] + e- ? Ag + 2CN- E°=0.29伏 [Au(CN)2] + e- ? Au + 2CN- E°=0.50伏PtS + 2e- ? Pt + S2- E°=0.8