物理化学第四章-多组分系统(72).pptVIP

第四章 多组分系统热力学 §4.1 偏摩尔量 1.1 问题的提出 1.2 偏摩尔量 1.3 偏摩尔量加和公式 §4.2 化学势 2.1 化学势定义 2.3 多组分多相系统的热力学公式 2.4 化学势判据及应用 §4.3 气体组分的化学势 3.1 纯理想气体的化学势 §4.5 拉乌尔定律与亨利定律 5.1 液态混合物的气液平衡 5.2 拉乌尔定律 5.3 亨利定律 5.4 拉乌尔定律与亨利定律的对比 §4.6 理想液态混合物 6.1 理想液态混合物 6.2 理想液态混合物中任一组分的化学势 6.3理想液态混合物的混合性质 6.4 理想液态混合物的相关计算 §4.7 稀溶液的依数性 2. 凝固点降低（不生成固溶体） 半透膜（semi-permeable membrane）是一种天然或人造薄膜，它具有适宜的细孔，可以允许溶剂分子通过，而不允许溶质分子通过，除了细胞膜外，动物膀胱膜、植物根膜以及人造的羊皮纸、火棉胶、亚铁氰花铜的膜都具有半透膜的性质。 例： 人在正常体温37℃时，血浆的总渗透压约为770kPa。人体需要补液时通常使用生理盐水，它是一种等渗溶液（渗透压相等的两种溶液称为等渗溶液isotonic solution），可使血细胞不因发生渗透而破裂或皱缩，试问生理盐水的浓度应是多少? 例：某水溶液含有非挥发性溶质，在271.7K时凝固，求：（1）该溶液的正常沸点；（2）在298.15K时的蒸气压（该温度时纯水的蒸气压为3.178kPa）；（3）298.15K时的渗透压。 解：(1)查表得：水的Kb = 0.52K·mol-1·kg Kf = 1.86K·mol-1·kg (2)在298.15K时的蒸气压 （3）以1kg稀溶液为基准 解:由题意可知，生理盐水所具有的渗透压为770kPa，因此正常体温时（310K）它的浓度为 生理盐水的浓度是0.9%(重量百分比)，NaCl 的摩尔质量为58.5 g·mol-1，生理盐水的密度ρ≈1000g·L-1，因为NaCl在溶液中以Na+和Cl- 形式存在，溶质的粒子数是NaCl的两倍，因此其物质的量浓度约为 * 计划学时：6学时 前面介绍热力学三大定律以及这三大定律在单组分系统中的应用，实际上我们还常常遇到两种或两种以上物质所形成的多组分系统—溶液。 1.溶液定义 2.溶液分类 (1) 按聚集状态分 两种或两种以上物质均匀混合，且彼此呈分子或更小的粒子状态分散的混合物称为溶液。溶液是单相。 溶液 气态溶液 [N2(g) + O2 (g) ] 液态溶液 [NaCl(aq)] 固态溶液 [一定条件下Au-Ag ] (2) 按能否电解分 溶液 电解质溶液 非电解质溶液 [C2H5OH(aq)] 3. 溶质、溶剂 溶质：在溶液中含量较少的物质。 溶剂：在溶液中含量较多的物质。 四个热力学基本公式只对组成不变的系统才是正确的。对于多组分系统，各物质的量为 nB 也是决定系统状态的变量。即对于组成可变的系统，在热力学函数的表示中都应该包含各组分的物质的量 ( nB )作为变量。 含有一种以上组分或物质的系统称多组分系统 对纯物质而言： 而对多组分系统， 如水与无水乙醇的混合： 由此可见：由纯组分混合形成混合物时不仅体积发生变化，而且体积变化多少与形成混合物的组成有关 偏微商的物理意义：在一定的条件下，改变系统的某个量引起系统广度性质X 的变化 多组分系统的任一广度性质: 广度性质 X (如 V，G，S，U 等)除与温度、压力有关外，还与系统中各组分的量n1、n2、n3、…、nk有关。 恒温恒压下: XB 表示在温度、压力及除了组分B以外其余各组分的物质的量都不改变的条件下，广度性质X随组分B的物质的量nB的变化率，称为组分B的偏摩尔量 （1）定义 所以，在恒温恒压下： （2）物理意义 ★在恒温、恒压条件下，在大量系统中，除了B 组分以外，保持其它组分的数量不变，加入1mol 组分B 引起的系统广度量X 的变化 ★或：在等温等压下，系统广度性质X 随着组分B的量的变化率就是XB。 （3）说明 1) X 代表体系的任一广度性质 2) 条件：在等温、等压、除了B组分外其它组分的量保持不变，否则不可称偏摩尔量 3) 强度性质无偏摩尔量 5) 纯物质的偏摩尔量与其广度性质的摩尔值相同，但多组分系统中某组分的偏摩尔量与系统中某纯组分的广度性质的摩尔值不同。 4) 偏摩尔量是系统在确定条件下某组分广度性质的摩尔值，故偏摩尔量是强度性质，其值与系统中各物浓度有关。 6)偏摩尔量和摩尔量不同，它可以是负值 当温度与压力恒定时 上式说明：在一定温度、压力下，某一定组成混合物的任一广度量等于形成该混合物的各组分在该组成下的偏摩尔量与其物质的量的乘积之和，这