共聚微分方程的积分式和组成-转化率曲线.pdfVIP

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2022-11-26 发布于浙江
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共聚微分方程的积分式和组成-转化率曲线.pdf

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共聚微分方程的积分式和组成-转化率曲线共聚物组成方程式 3-10、3-13 得到的是共聚物的瞬时组成。在很低的转化率下（＜5%），可近似由投料单体组成求出这一期间所生成的共聚物组成。当转化率增大后，为了掌握瞬时共聚组成、平均组成与某一特定单体转化过程的关系，就必须借助于共聚微分方程的积分或图解方法。最常用的是 Skeist 提出的以式 3-13 为基础的积分方法。设体系中两单体的总摩尔数为 M ，所形成共聚物中含M 单体单元比投料单体中M 多，即 F ＞f 。发生共聚后，体系 1 1 1 1 中有dM mol 进行了反应，生成的共聚物中含有F dM mol 的M ，未聚合的单体中所剩M 1 1 1 的量为（M-dM ）（M -d f ）。根据物料平衡原理： 1 1 Mf - （M-dM ）（f -d f ）= F dM （3-20） 1 1 1 1 展开并略去二阶无穷小项 dM df ，重排并化成积分式： 1 [M] d[M] f df  1 1 （3-21） [M] [M] f O F f o 1 1 1 式中上标和下标 0 表示初始态。聚合转化率 C 定义为： [M] [M] [M] C O 1 [M] [M] O O （3-22）对一组特定的竞聚率值 r 和 r ，将式 3-13 的 F ～f 关系式代入式 3-21 进行数值或图 1 2 1 1 解积分，就可以得到投料组成和共聚物组成随转化率变化的关系。Meyer 等人的直接积分结果为： α β γ     f f O   f δ C1  1 2 1  （3-23） O O      f1 f2 f δ1  四个常数的定义是： r r α  2 β