第四章质谱法测定分子结构一小分子.pptxVIP

第四章质谱法测定分子结构一小分子§4、1 电离过程一、电子轰击1、分子电离与Frank-Condon原理电子能量:70eV运动速度:4、96×106 m·s-1分子尺寸:~?电离时间:~10-16s有机物得振动周期:10-13~10-14s电离过程极快,分子内原子核得间距来不及调整,垂直跃迁。Frank-Condon原理绝热电离 非键电子电离垂直电离 成键电子电离 A:垂直电离能IEve = 绝热电离能 IEad B:垂直电离能IEve 绝热电离能 IEadE?EexE0rAE(F+)F+ + N??f H?(F+)IE(F?)势能M+?F? + N?IE(M)?f H?(F?)N?M?f H?(N?)?f H?(M)反应坐标2、分子得电离能与离子得出现电势分子得电离能IE(Ionization Energy)或分子得电离势IP(Ionization Potential):离子得出现电势AE(Appearance Energy):单取代苯C6H5-X得电离能(eV)电离能得测定: 电子轰击 光致电离 光电子谱X光致电离电子电离光电子谱NO29、9210、1810、26CN9、7110、0910、02CHO9、539、709、80COCH39、279、57-H9、249、569、40F9、209、739、50Cl9、0