《近代化学导论》第13章-4氮磷砷-氮.pptVIP

1. 氨与铵盐 （5）氧化反应 NH4+离子的还原性比NH3分子更为明显，许多氧化性含氧酸的铵盐，受热发生激烈的反应，其中N3-被氧化成N2或其他氮的氧化物。 (NH4)2Cr2O7 N2 + Cr2O3 + 4H2O △ NH4NO2 N2 + 2H2O △ NH4NO3 N2O + 2H2O △ 2NH3 + 3Cl2→ 6HCl + N2 4NH3 + 3O2→ 6H2O + 2N2 4NH3 + 5O2 → 6H2O + 4NO Pt 工业合成硝酸 1. 氨与铵盐 （4）铵盐热稳定性差 （1） NH4+ 和Na+是等电子体，因此NH4+具有+1价金属离子的性质。 （3）铵盐是强电解质，大多易溶于水，溶于水有一定程度水解。 （2） NH4+离子半径(143pm)大，与 K+(133pm)和Rb+ (148 pm)相近，铵盐与钾盐、铷盐同晶，溶解度相似。 挥发性酸 难挥发性酸 NH4HCO3 NH3 + CO2 + H2O △ (NH4)2SO4 NH3 + NH4HSO4 △ NH4NO3 NH3 + HNO3 N2O + 2H2O △ △ 氧化性酸 铵盐 1. 氨与铵盐 铵盐的鉴定反应 （1） （2）向含有NH4+的溶液中加入奈斯勒试剂，能产生特征的红色沉淀： 棕红色 碘化氨基氧合二汞(Ⅱ) NH4+ +2[HgI4]2- + 4OH-→ ↓+ 7I- + 3H2O NH4+ + OH- NH3↑ + H2O △ 2. 联氨 前视图 联氨NH2-NH2又叫“肼”，可看成是NH3 分子的一个H 原子被-NH2 (氨基)取代的衍生物，无色液体。 侧视图 结构类似过氧化氢H2O2 ，N的氧化数为-2，既有氧化性又有还原性，在碱性溶液中是强还原剂。 N原子sp3杂化，每个N原子上都有一对σ孤电子对，具有配位能力。 分子有很大极性(偶极矩?=1.85D) ，顺式结构。 3. 羟胺 羟胺 NH2OH分子结构 羟胺 NH2OH可看作是NH3分子内的一个H原子被-OH (羟基)取代的衍生物，白色固体。 N原子sp3杂化，有1对孤电子对，具有配位能力，但羟胺中-OH基吸电子能力强于-NH2基，因此羟胺的配位能力和碱性都比联氨弱。 N原子的氧化数为-1，羟胺作氧化剂的反应速度很慢，没有实际意义，但它在酸性或碱性溶液中都是很好的还原剂。 羟胺和联氨作还原剂不仅还原性强，而且不给体系带来杂质，但它们价格昂贵。 4. 氯胺 氯胺 NH2Cl可看作是NH3分子内的一个H原子被-Cl取代的衍生物。 氨被次氯酸氧化，当反应介质的pH＞8时生成氯胺（反应产物决定于反应介质的pH值）。氯胺是一种强消毒杀菌剂，用于城市自来水消毒。 NH3 + HClO NH2Cl + H2O pH＞8 5. 叠氮酸 氢叠氮酸HN3分子结构 纯HN3是无色液体，受热或撞击就爆炸，常作引爆剂；HN3在水溶液中稳定，酸性类似醋酸，是弱酸。 氢叠氮酸根N3-离子结构 在叠氮酸HN3分子中，三个N原子以直线相连，靠近H原子的N原子sp2杂化，中间和最左边的N原子都是sp杂化，在三个N原子间存在离域的Π34 大π键， N原子的平均氧化数为- ，N3-离子是一个似卤离子，反应性能类似于卤离子。 1 3 5. 叠氮酸 2NaN3→2Na + 3N2↑ 叠氮化物如Pb(N3)2受热或撞击就爆炸，可作引爆剂。碱金属的叠氮化物稍稳定，叠氮酸钠NaN3可用于汽车的安全气囊，受热或撞击分解： 四、氮的氧化物、含氧酸及其盐 1. 氮的氧化物 2. 亚硝酸及其盐 3. 硝酸及其盐 1. 氮的氧化物 （1） NO （2） N2O （3） N2O3 （4） N2O5 （5） NO2 和 N2O4 （1）NO 明星分子 无色气体，微溶于水，不与水反应，不助燃，有还原性，常温下与氧立即反应生成红棕色的NO2。 1864年，TNT炸药(硝酸甘油，三硝基甲苯)，1896年，诺贝尔因心脏病而逝世。 NO是中性氧化物而不是酸酐，共有11个价电子，奇电子分子，有顺磁性。 1986年，美国分子生物学家伊格纳罗、药理学家弗奇戈特、生理学家穆拉德发现了NO在心血管系统中的信息作用，即硝酸甘油缓慢分解释放出NO，NO能使血管扩张而达到治疗心脏病的目的。这三位科学家因此获得1998年的诺贝尔生理学和医学奖。 （2）N2O N2O是无色气体，有甜味儿，能溶于水，但不与水作用；不稳定，易分解，能助燃，是中性氧化物，常被用作牙科麻醉剂。 N原子sp杂化，生成2个σ键，2