重铬酸钾法测定化学需氧量(CODcr).docxVIP

- - PAGE 1 - 重铬酸钾法测定化学需氧量（ CODcr） 概述 1．原理 在强酸性溶液中，一定量的重铬酸钾氧化水样中还原性物质，过量的重铬酸钾以试亚铁灵作指示剂、用硫酸亚铁溶液回滴。根据用量算出水样中还原性物质消耗的量。 2．干扰及其消除 酸性重铬酸钾氧化性很强，可氧化大部分有机物，加入硫酸银作催化剂时，直链脂肪族化合物可完全被氧化，而芳香族有机物却不易被氧化，吡啶不被氧化，挥发性直链脂肪族化合物、苯等有机物存在于蒸气相，不能与氧化剂液体接触，氧化不明显。氯离子能被重铬酸盐氧化，并且能与硫酸银作用产生沉淀，影响测定结果，故在回流前向水样中加入硫酸汞，使成为铬合物以消除干扰。氯离子含量高于 2000mg/L 的样品应先作定量稀释、使含量降低至 2000mg/L 以下，再行测定。 方法的适用范围 用 0.25mol/L 浓度的重铬酸钾溶液可测定大于 50mg/L 的 COD 值。用 0.025mol/L 浓度的重铬酸钾溶液可测定 5~50mg/L 的 COD 值，但准确度较差。 仪器 回流装置：带 250ml 锥形瓶的全玻璃回流装置（如取样量在 30ml 以上，采用 500ml 锥形的全玻璃回流装置）。 加装装置：电热板或变阻电炉。 （3）50ml 酸式滴定管。 试剂 （1）重铬酸钾标准溶液（1/6K 2  Cr O 2 7  ＝0.25mol/L）：称取预先在 120℃烘干 2h 的基准 或优级纯重铬酸钾 12.258g 溶于水中，移入 1000ml 容量瓶，稀释至标线，摇匀。 试亚铁灵指示液：称取 1.485g 邻菲罗啉（ C 12 H N ·H 8 2 2 O,1,10-phenanthnoline）,0.695g 硫酸亚铁（FeSO 7H 4 2 O）溶于水中，稀释至 100ml，贮于棕色瓶内。 硫酸亚铁铵标准溶液[(NH )2Fe(SO )2·6H O≈0.1mol/L]：称取 39.5g 硫酸亚铁溶于 4 4 2 水中，边搅拌边缓慢加入 20ml 浓硫酸，冷却后移入 1000ml 容量瓶中，加水稀释至标线， 摇匀。临用前，用重铬酸钾标准溶液标定。 标定方法：准确吸取 10.00ml 重铬酸钾标准溶液于 500ml 锥形瓶中，加水稀释到 110ml 左 右，缓慢加入 30ml 浓硫酸，混匀。冷却后，加入 3 滴试亚铁灵指示液（约 0.15ml），用硫酸亚铁铵溶液滴定，溶液的颜色由黄色经蓝绿色至红褐色即为终点。 C［(NH )2Fe(SO 4 ) ］＝ 0 .2500 10 .00 4 2 V 式中，c——硫酸亚铁铵标准溶液的浓度(mol/L)；V——硫酸亚铁铵标准滴定溶液的用 量(ml)。 硫酸-硫酸银溶液：于 2500ml 浓硫酸中加入 25g 硫酸银。放置 1~2d，不时摇动使 其溶解（如无 2500ml 容器，可在 500ml 浓硫酸中加入 5g 硫酸银）。 硫酸汞：结晶或粉末。 步 骤 取 20.00ml 混合均匀的水样（或适量水样稀释至 20.00ml）置 250ml 磨口的回流锥形瓶中，准确加入 10.00ml 重铬酸钾标准溶液及数粒小玻璃珠或沸石，连接磨口回流冷凝管，从冷凝管上口慢慢地加入 30ml 硫酸—硫酸银溶液，轻轻摇动锥形瓶使溶液混匀， 加热回流 2h（自开始沸腾时计时）。 注 1、对于化学需氧量高的废水样，可先取上述操作所需体积 1/10 的废水样和试剂， 于 15×150mm 硬质玻璃试管中，摇匀，加热后观察是否变绿色。如溶液显绿色，再适当减少废水取样量，直至溶液不变绿色为止，从而确定废水样分析时应取用的体积。稀释时， 所取废水样量不得少于 5ml,如果化学需氧量很高，则废水样应多次稀释。 注 2、废水中氯离子含量超过 30mg/L 时，应先把 0.4g 硫酸汞加入回流锥形瓶中，再 加 20.00ml 废水（或适量废水稀释至 20.00ml）、摇匀。以下操作同上。 冷却后，用 90ml 水冲洗冷凝管壁，取下锥形瓶。溶液总体积不得少于 140ml， 否则因酸度太大，滴定终点不明显。 溶液再度冷却后，加 3 滴试亚铁指示液，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定，溶液的颜色由黄色经蓝绿色至红褐色即为终点，记录硫酸亚铁铵标准溶液的用量。 测定水样的同时，以20.00ml 重蒸馏水，按同样操作步骤作空白试验。记录滴定 空白时硫酸亚铁铵标准溶液的用量。 计算 CODc （O r 2 ,mg/L）= (V –V )×C×8×1000 V0 1 V 式中，c——硫酸亚铁铵标准溶液的浓度（ mol/L）；Vo——滴定空白时硫酸亚铁铵标准溶液用量（ml）；Vi——滴定水样时硫酸亚铁铵标准溶液的用量（ ml）；V——水样的体积（ml）；8——氧（1/20）摩尔质量（g/mol）。 精密度和