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四、煤中的有害元素 煤中的有害元素主要有硫、磷、氯、砷、氟、汞、铍、镉、铅等。 这里说的有害是指在煤的利用过程中,对工艺、设备、产品、人体、环境等会产生危害。如果这些元素达到工业提取品位,能提取出来,将是有用的原料。 第六十一页,共一百零七页,2022年,8月28日 5.3 煤中有机质的元素组成 煤的元素分析是对组成煤有机质的主要元素的化验分析,煤的元素组成也就是指煤有机质的元素组成。大量的研究表明,煤的有机质主要是由碳、氢、氧、氮和硫等五种元素组成的。 第六十二页,共一百零七页,2022年,8月28日 一、构成煤有机质的主要元素 1、煤中的碳元素 碳是构成煤大分子骨架最重要的元素,主要存在于缩合芳香核上,也是煤燃烧过程中放出热能最主要的元素之一。 第六十三页,共一百零七页,2022年,8月28日 (1)煤化程度:煤化程度提高,煤中的碳元素逐渐增加,从褐煤的60%左右一直增加到年老无烟煤的98%。 (2)煤岩组成:在煤化程度相同的煤中, 惰质组>镜质组>壳质组 (3)成因类型:腐植煤>腐泥煤 第六十四页,共一百零七页,2022年,8月28日 2、煤中的氢元素 氢元素是煤中第二重要的元素,主要存在于煤分子的侧链和官能团上,在有机质中的含量约为2.0%~6.5%左右。氢元素的发热量约为碳元素的4倍,氢元素的变化对煤的发热量的影响很大。 第六十五页,共一百零七页,2022年,8月28日 (1)煤化程度:随煤化程度的提高而呈下降趋势。从低煤化度到中等煤化程度阶段,氢元素的含量变化不十分明显,但在高变质的无烟煤阶段,氢元素的降低较为明显而且均匀,从年轻无烟煤的4%下降到年老无烟煤的2%左右,因此无烟煤分类采用氢元素作为指标。 (2)煤岩组成: 在煤化程度相同的煤中,煤岩组成中的氢含量 壳质组>镜质组>惰质组 (3)成因类型:腐泥煤>腐植煤的氢含量 第六十六页,共一百零七页,2022年,8月28日 3、煤中的氧元素 氧也是组成煤有机质的重要元素,主要存在于煤分子的含氧官能团上,如–OCH3、-COOH、-OH、=C=O等基团上均含有氧原子。氧元素在煤燃烧时不产生热量,在煤液化时要消耗氢气,对于煤的利用不利。 第六十七页,共一百零七页,2022年,8月28日 (1)煤化程度:随煤化程度的提高,煤中的氧元素迅速下降,从褐煤的23%左右下降到中等变质程度肥煤的6%左右,此后氧含量下降速度趋缓,到无烟煤时大约只有2%左右。 (2) 风化:风化后煤的氧含量急剧增大。 (3)煤岩组成: 在煤化程度相同的煤中,煤岩组成中的氧含量:镜质组>惰质组>壳质组 (4)成因类型:腐植煤>腐泥煤 第六十八页,共一百零七页,2022年,8月28日 4、煤中的氮元素 氮也是组成煤有机质的元素之一,来自于成煤植物的蛋白质,主要存在于煤分子的杂环和氨基上。煤中的氮元素含量较少,一般为0.5%~1.8%。煤中的氮在煤燃烧时也不放热,通常以N2的形式进入废气。当煤在炼焦时,煤中的氮部分形成NH3,HCN及其它有机含氮化合物,其余的则留在焦炭中。 煤中的氮对煤的加工利用影响不大。 第六十九页,共一百零七页,2022年,8月28日 硫是煤中的主要有害元素之一。在各种类型煤中都含有数量不等的硫分,少的在1%左右,高者可达10%以上。 五、煤中的硫元素(St,d%) (一)煤中硫的分类 煤中 的硫 (St) 无机硫(Si):是指存在于煤的矿物质中的硫 硫化物硫( Sp ):是煤中硫 化物硫 的总称,以硫化铁硫 为主。 硫酸盐硫( Ss ):是煤中硫 酸盐硫 的总称,主要是石膏、绿矾 。 有机硫(So):是指与煤有机质相结合的硫。含量一般小于0.5%,目前还不能用机械方法除去。 按存在状态 St=Sp+Ss+So 第七十页,共一百零七页,2022年,8月28日 (1)煤中的有机硫 一般煤中有机硫含量较低,组成复杂。低煤化程度煤以低相对分子质量的脂肪族有机硫为主,高煤化程度的煤以高相对分子质量的环状有机硫为主,如噻吩等。 (2)煤中的无机硫 煤中的无机硫主要以硫铁矿、硫酸盐等形式存在,以硫铁矿硫居多。一般煤中的硫酸盐硫是黄铁矿氧化所致,因而未经氧化的煤中硫酸盐硫很少。 煤中的有机硫和硫铁矿硫称为可燃硫,燃烧后形成SO2等有害气体。 第七十一页,共一百零七页,2022年,8月28日 煤中硫的来源 原生硫(成煤植物本身含有) 次生硫(成煤环境和过程) 低硫煤中的煤来自淡水硫酸盐和成煤植物,高硫煤中的硫来自于海水硫酸盐,在次生硫的生成过程中,硫酸盐还原菌起到了非常重要的作用。 第七十二页,共一百零七页,2022年,8月28日 (1)煤中有机硫的来源 现
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