紫外光谱实用.pptxVIP

会计学;第一章 紫外光谱;第一节 吸收光谱基础知识;第3页/共56页;二、Lambert-Beer定律;第二节 UV的基本知识;1.分子轨道的类型; n轨道，未成键，所以可 按它在原子中的位置画出; 一个原子 或分子吸收一定的能量的电磁辐射能时，就由一种稳定的状态（基态）跃迁到另一种状态（激发态）。跃迁的能量差见图 ;2.电子跃迁选律;3.相关概念;4.紫外光谱与电子跃迁;5.紫外光谱的λmax及其主要影响因素;（四）吸光度的加和性对λmax的影响;（五）共轭体系对λmax的影响;多共轭体系 能级图;;（六）立体效应对λmax的影响;第18页/共56页;2.顺反异构 295（27000） 280（13500） ;（七）溶剂极性及PH值对λmax的影响;第21页/共56页;影响紫外吸收强度（εmax）的因素;测定UV时溶剂的选择;溶剂的透明范围;吸收带;推测不饱和化合物λmax峰位的经验规则;一、共轭烯烃的λmax的计算方法;;（二）Fieser-Kuhn公式;;二、 а、 β不饱和醛、酮、酸、酯λmax的计算方法（Woodward规则）;使用Woodward规则时应注意问题;;第34页/共56页;三 芳香族化合物UV;单取代芳香化合物的紫外光谱;第37页/共56页;二取代苯吸收带λmax的三条一般规则：;（2）当吸电子基团和供电子基团相互处于间位或邻位取代时，两者吸收光谱λmax相近，且与共轭效应较强取代基单独取代的芳香化合物的吸收光谱相似。;（3）当两个吸电子基团或两个供电子基团取代时，吸收光谱λmax与二者的相对位置（邻、对、间位）无关，其λmax与共轭效应较强取代基单独取代的芳香化合物的吸收光谱差别较小。;苯的多取代衍生物λmax值的计算方法;计算： 基值 246 邻 -OH 14 对 -OH 25 间甲基 6 ------------------------------- 结 果： 291 实测值： 291 ;芳杂环化合物的紫外吸收光谱;第44页/共56页;第45页/共56页;紫外光谱在有机化合物结构研究中的应用; 确定检品是否为某已知化合物 确定未知不饱化合物的结构骨架 确定化合物的构型 测定化合物的互变异构现象;确定检品是否为某已知化合物;确定未知不饱化合物的结构骨架;（二）与同类已知化合物的UV光谱比较;（三）分析??外光谱的几个经验规律; 215-250 nm有强吸收（ε在10000 左右），则可能有共轭二烯、 a、b不饱和羰基。共轭二烯的K带几乎不受溶剂极性影响， a、b不饱和羰基，由于羰基的极性，其K带随溶剂极性的增大而红移。 如果在260、300、330附近有强吸收，则相当于化合物有三个、四个、五个共轭双键。一般有色化合物共轭双键应在五个以上。 ;构型或构象的确定;测定互变异构现象;思考