温对反应速率的影响.pptxVIP

会计学;1.4.1 温度对单反应速率的影响及最佳温度 1）温度对不同类型单反应速率的影响及最佳温度 不可逆吸热反应 不可逆放热反应 可逆吸热反应 可逆放热反应;（1) 不可逆吸热反应 对于单反应 ;例1 硫铁矿的焙烧反应： 4FeS2 +11O2 = 2Fe2O3+8SO2 是一个不可逆的放热反应，实际上FeS2高于400℃就开始分解，温度越高反应速率越快，工业上一般在850-950 ℃之间操作，反应器炉内衬耐火砖，但温度再高会使烧渣熔化，物料熔结会影响正常操作。Fe2O3的熔点1560 ℃， FeO的熔点1377 ℃。例2 煅烧石灰石制取CO2及CaO的反应：CaCO3 = CaO + CO2是一个不可拟的吸热反应，通常靠燃烧焦炭和无烟煤供给热量，理论上常压下800℃开始分解，温度越高反应速率越快，可以缩短煅烧时间，工业上控制在1100-1200 ℃范围之内，温度再过高，可能会出现熔融状态，发生挂壁或结瘤。而且还会使石灰石变成坚硬不易消化的“过烧石灰”。;（3）可逆吸热反应;（4）可逆放热反应 ;;2）可逆放热单反应的最佳温度曲线 (1) 最佳温度曲线 由相应于各转化率的最佳温度所组成的曲线，称为最佳 温度曲线。可通过实验测定和理论计算得到。 (2) 最佳温度曲线的测定 通过实验测定不同转化率时rA~T曲线图。 如图（1－3），将各转化率的最佳温度连接起来，即为最佳温度曲线，如图中的虚线。 ;(3) 最佳温度曲线计算 对于可逆放热反应，如果没有副反应，则最佳温度曲线可由动力学方程用一般求极值的方法求出。;(a) Top~Te关系;;(b) 最佳温度曲线 由（Te~xA）关系→xA~Te曲线(平衡曲线)→计算同一xA的Top曲线（最佳温度曲线）。 ;对于纵坐标xA和横坐标T，若是平衡曲线，则为;reversible exothermic reaction;从图中可以看出，a）当转化率不变时，存在着最佳反应温度b）转化率增加时，最佳温度及最佳温度下的反应速率都降低。;最佳温度曲线　Optimal temperature profile:;3）最佳温度的实现 （1）问题的提出：由Toe曲线可知： X低时，T应高；X高时，T应低。 实际情况： 开始T 较低， X也较低； 后期T 较高， X也较高 正好相反，如何解决？ （2）解决办法: a、前期快速升温。 b、反应过程中后期不断移热。 （3）实施方案： a、分段反应，段间换热。 b、边反应，边移热。;1.4.2 温度对多重反应速率的影响 1）平行反应 （1)平行反应的基本模式 讨论条件：恒容；等温；A2大量过剩；均为拟一级不可逆反应；C10=C10, C30=0, C40=0。 分析： S3=C3/(C10-C1) 思路：要求S3=?,先求C1和C3，如何求？ （2)平行反应的速率方程 ;第18页/共40页;第19页/共40页;（3）平行反应的选择率;第21页/共40页;（4）讨论;2）连串反应; 组分A3是第一个反应的产物，又是第二个反应的反应物，故其净生成速率应等于第一反应生成速率与第二反应消耗速率之差，由于化学计量系数相等，因而也等于组分A1的消耗速率与组分A4的生成速率之差，即 ① 如果目的产物是A4，即A4的生成量应尽可能大，A3的生成量应尽量减少。这种情况比较简单，只要提高反应温度即可达到目的。因为升高反应温度，k1和k2都增大。 ② 如果目的产物为A3，情况就复杂得多。若反应在等容下进行，反应速率可以dc/dt表示，经过推导，可得出组分A3的收率Y3与组分A1的转化率x1及反应速率常数之比值k2/k1的函数，如图1-4所示。; 其中每一曲线相应于一定的 k2/k1值。由图可见，转化率一定时，A3的收率Y3总是随k2/k1值的增加而减少。图中的虚线为极大点的轨迹。; 由于比值k2/k1仅为温度的函数（如为催化反应，则对一定的催化剂而言），可以通过改变温度即改变k2/k1来考察收率与温度间的关系，由于若ElE2 ，则温度越高， k2/k1比值越小， A3的收率Y3越大，A4的收率Y4越小。如果目的产物为A3，可见采用高温有利。若E1E2 ，情况相反，在低温下操作可获得较高的A3的收率， A