新电极极化浓差极化共轭体系腐蚀电位.pptxVIP

会计学第1页/共77页活化极化（电化学极化）：电荷转移步骤成为电极反应速度控制步骤原因：反应所需活化能较高(高于可逆电位，以形成推动力）简化讨论：假设液相传质步骤速度很快第2页/共77页 当电位改变?E，则带电荷nF的粒子穿越双电层所做的功增加nF?E。这样，氧化方向反应的活化能改变量为 -(1 - ?)nF?E，即活化能改变量与?E异号，活化能减小。还原方向反应的活化能改变量为?nF?E，即活化能改变量与?E同号，活化能增大。 (1- ?)和?分别是电位对氧化方向和还原方向反应活化能影响的分数，称为传递系数或对称系数。 第3页/共77页 动力学参数 （1） 传递系数? (或Tafel斜率为?) 表示双电层中电场强度对电极反应的影响。?一般相差不大，多为0.5左右。当? = 0.5，对n = 1的电极反应，β=51.3mV，b=118mV。? = 0.5的电极反应，阳极极化曲线和阴极极化曲线是对称的。 (2)交换电流密度i0 i0反映电极反应进行的难易程度，也反映电极反应的极化性能的强弱。 第4页/共77页第5页/共77页 i=nFv ,该电流为内电流，外部电表测不到，表观电流为0，或者就说没有外电流。第6页/共77页第7页/共77页 上式又称为巴特勒-伏尔墨方程，α和i0都是表达反应特征的基本参数，前者反应的是双电层中电场强度对反应的速度的影响，后者反应的电位反应进行的难易程度。