配位化合物的价键理论.pdfVIP

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配合物的成键理论 —— 价键理论 价键理论 1.价键理论的要点: 中心离子提供空的杂化轨道 配体提供孤电子对与中心离子成键 配位单元的空间构型与杂化方式有关。 鲍林(Linus Pauling) 1901-1995 配合物的空间构型 配位数 2 4 6 空 间 构 型 直线形 四面体 平面正方形 八面体 例 Ag(NH ) NiCl2 Ni(CN )2 Fe(CN)3 3 2 4 4 6 sp杂化 3 2 2 3 sp 杂化 dsp 杂化 d sp 杂化 2.外轨型配合物(outer complexes) 中心离子(原子)结构不改变,仅用外层空的nsnpnd轨道 进行杂化 F Fe3+ 3d5 4d F F 4p 4s Fe 3d F F 3 2 sp d 杂化 F [FeF ]3- 正八面体 6 弱场配体:F- ,Cl- ,H O ,C O 2-等 2 2 4 3.内轨型配合物(inner complexes) 中心离子(原子)内层成单电子强行配对,腾出内层d轨道 参与杂化 NH Co3+ 3d6 3 NH 4p 3 NH3 4s Co 3d NH3 NH3 2 3

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