紫外可见分光光度法-习题课.pptVIP

* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 解：用普通光度法测定时，标准溶液的吸光度为 As=-lgT=-lg0.132=0.879 用示差法测定时，未知溶液的吸光度 Ar=-lgTr=-lg0.50=0.301 设未知KMn04溶液浓度为cx，若用普通光度法测定时吸光度为Ax．标准KMn04溶液浓度用cs表示 由示差法原理可得 Ar=Ax-As=εb(cx-cs) * * 由公式A=εbc得到 　(Ax-As)/As=(cx-cs)/cs cx=cs·Ar/As+cs 将有关数据代入得到 * * 例6 某有色溶液以试剂空白作参比，用1cm吸收池，于最大吸收波长处，测得A=1.120，已知有色溶液的ε=2.5xl04 L·mol-1·cm-1．若用示差法测定上述溶液时，使其测量误差最 小，则参比溶液的浓度为多少?(示差法使用吸收池亦为1cm厚．) * * 解法1: 由公式A=εbc, 有色溶液的浓度为 　　　用示差法测定有色溶液，欲使其测量相对误差最小，即测量的吸光度A=0.434, 即Ar为0.434． * * 　　设所用的参比溶液用普通光度法测量时，其吸光度为As 　　As=1.120-0.434=0.686 　　则参比溶液的浓度cs为 * * 解法2: 先计算有色溶液的浓度 用示差法测定有色溶液，欲使其测量相对误差最小，即测量的吸光度Ar为0.434． * * 设所选用的参比溶液的浓度为cs，由示差法的工作原理可知，有色溶液与参比溶液两的浓度差为 * * 例7 某有色溶液以试剂空白作参比时，选用1.0cm吸收池，测得T=8.0%．已知ε=1.1X104L·mol-1·cm-1，若用示差法测量上述溶液，需多大浓度的溶液作参比才能使测量的相对误差最小？ * * 解：ｌ法： 测量相对误差最小时的T=36.8%， 故标尺扩大的倍数为 36.8%/8.0%=4.6(倍) 　　则100%/Ts=4.6，Ts=21.7% * * Ⅱ法：有色溶液的浓度为 * * 例8 Mn2+与Q生成有色络合物，用饱和法测定其组成．用 Mn2+和Q按以下方法配制一系列溶液，固定Mn2+的浓度为2.0 ×10-4mol·L-1，而改变Q的浓度，于波长525nm处用1cm吸收 池测得下列吸光度数据： 　求(1)络合物的组成，(2)络合物在525nm处的摩尔吸光系数，(3) 络合物的稳定常数． * * 解:(1)依题意，一系列溶液中cMn2+均为2.0 ×10-4　mol·L-1，显色剂Q的浓度不断变化，由题给数据可算出cQ/cMn2+比值分别为0.250, 0.375, 0.500, 1.00, 1.25, 1.50, 2.00．以吸光度A为纵坐标， cQ/cMn2+为横坐标作图，得到图示的曲线． 由外推法得一交点，其横坐标cQ/cMn2+比值为1.0，因此络合比为1:1． * * * * (2)由题给数据看出，当cQ= 3.5×10-4mol·L-1时，Mn2+已定量转化为MnQ．此时[MnQ]=cMn2+= 2.0 ×10-4mol·L-1 而b=1cm，由公式A=εbc得络合物的摩尔吸光系数为 * * (3)由可看出曲线转折点不敏锐，这是由于络合物离解所致．在该区域由Mn2+，Q及吸光度A可计算出某吸光度值对应的溶液中，Mn2+、Q及MnQ三者的平衡浓度．由作图法已知 络合比为1:1，故可求出络合物的稳定常数． A=0.372的溶液中， cMn2+=cQ= 2.0 ×10-4　mol·L-1 ， 已知b=1cm，ε=2.35x103，可知此溶液中 * * 因此络合物MnQ的稳定常数为 * * 例9 简述单波长分光光度计和双波长分光光度计的主要区别？ 解：就仪器组件而言，两者最大的区别是单色器的个数不同，单波长分光光度计中有一个单色器，而双波长分光光度计则有两个单色器．另外，它们的出口信号不同：单波长分光光度计测得是样品池和参比池吸光度之差，双波长分光光度计测得是样品在两波长处吸光度之差．因此，前者用两个比色皿进行测量，后者用一个比色皿进行测量． * * 在应用上的区别 双波长分光度计主要用来测定相互干扰的组分、混浊试样及吸光度较大的试样．特别适用于混浊液的分析，因为有效光程多变是混浊液的特征，只用一个吸收池，消除了不同吸收池的差别带来的影响，也保证了溶液在两波长处有相同的光程． 单波