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离子键理论和离子晶体无机化学
离子键理论和离子晶体 离子键的形成和特征一、离子键的形成1.金属钠能与氯气反应,生成氯化钠:
离子键理论和离子晶体钠是元素周期表中第ⅠA族中的元素,是典型的活泼金属。钠原子的最外层只有一个电子,这个电子很容易失去而成为带一个单位正电荷的钠离子,这样,钠离子的最外电子层就具有氖原子的稳定结构:
离子键理论和离子晶体氯是元素周期表第ⅦA族元素,是活泼的非金属。氯原子的最外层有7个电子,很容易得到一个电子而成为带一个单位负电荷的氯离子,则它的电子层具有氩原子的结构:
离子键理论和离子晶体钠原子有失电子的趋势,氯原子有得电子的趋势,因此当金属钠和氯气反应时,钠原子失电子,变成+1价的钠离子,氯原子夺得这个电子,变成-1价的氯离子,通过正负离子间的静电作用使Na+和Cl-相互吸引,相互靠近,同时随着两离子之间距离的缩短,两个原子核之间、电子与电子之间的相互排斥作用增大。当这两种离子接近到某一距离时,吸引和排斥作用达到平衡,这样Na+和Cl-之间就形成了稳定的化学键。阴阳离子之间通过静电作用所形成的化学键叫做离子键,由离子键结合形成的化合物叫做离子化合物。
离子键理论和离子晶体在化学反应中,一般是原子的最外层电子发生变化,为了简便起见,可以在元素符号周围用小黑点(或×)来表示原子的最外层电子,这种表达式叫做电子式。例如:
离子键理论和离子晶体一般活泼的金属元素(如第Ⅰ A族和第Ⅱ A族元素)和活泼的非金属元素(如第Ⅵ A族和第Ⅶ A族元素)相互化合时,容易形成离子化合物。也可以用电负性差值来判断,即电负性差值较大的金属元素和非金属元素相化合时,一般能形成离子键,如MgO中氧的电负性是3.5,镁的电负性是1.2,其差值大于1.8,所以MgO是离子化合物。
离子键理论和离子晶体离子键的特征2. 离子可以近似地看成是一个带电的球体,它在任何方向都可以和其他带有相反电荷的离子相吸引,所以离子键的形成没有方向性。此外,在空间允许的范围内,一个离子可以和尽可能多的电性相反的离子结合,即一个离子可以同时和多个异号离子相结合,形成多个离子键,所以离子键没有饱和性。
离子键理论和离子晶体从图2-1中可以看出,钠离子(或氯离子)吸引任何方向上的氯离子(或钠离子)形成相同的离子键。如果在空间三个方向继续延伸下去,最后就形成了氯化钠晶体。在氯化钠晶体中,一个Na+周围有六个C1-,一个Cl-周围有六个的Na+,并不存在单个的氯化钠分子(只有气态时才有单个的NaCl分子存在)。所以,化学式NaCl只代表氯化钠中钠离子和氯离子的化合比。
离子键理论和离子晶体 图2-1 NaCl晶体结构
离子键理论和离子晶体 离子的性质二、离子型化合物的性质与离子键的强度有关,而离子键的强度又与正、负离子的性质有关,离子的性质在很大程度上决定着离子型化合物的性质。离子有离子的电荷、离子的电子层构型和离子半径三大性质。
离子键理论和离子晶体离子电荷1.离子是带电荷的原子或原子团。简单离子所带电荷的符号和电荷数与原子成键时得失的电子数有关。阳离子的电荷数是原子失去的电子数,阴离子的电荷数是原子得到的电子数。实验和理论计算表明,失去或得到电子后能形成稀有气体原子结构的正、负离子是比较稳定的。
离子键理论和离子晶体离子半径2.离子半径是离子的核心到最外电子层的平均距离。当原子失去外层电子形成阳离子时,一般要减少一个电子层,且电子少了,核对电子的吸引力增强,所以阳离子半径要小于同元素的原子半径;当原子得到电子形成阴离子时,电子层不变,但外层电子数增加,核对电子的吸引力相对减小,且外层电子之间排斥作用增大,所以阴离子半径要比相应的原子半径大得多。Ⅰ A、Ⅶ A族元素原子、离子半径见表2-1。
离子键理论和离子晶体
离子键理论和离子晶体元素离子半径的大小比较有以下规律:(1)在周期表各主族元素中,由于自上而下电子层数依次增多,具有相同电荷数的同族离子的半径依次增大,例如:r(Li+)r(Na+)r(K+)r(Rb+)r(Cs+)(2)同周期元素,阳离子电子层结构相同,随着核电荷数的增加,离子半径减小,例如:r(Na+)r(Mg2+)r(Al3+)(3)若同一元素能形成几种不同电荷的正离子时,则氧化数大的离子半径小于氧化数小的离子半径,例如:r(Tl+)r(Tl3+)
离子键理论和离子晶体(4)负离子的半径较大,约为130~250 pm,正离子半径较小,约为10~170 pm。常见的离子半径如表2-2所示。
离子键理论和离子晶体离子键的本质是静电作用,因此离子键的强度和离子电荷、离子半径密切相关。一般来说,离子电荷高,离子半径小,则离子键强度大,反之则离子键强度小;通
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