二氧化氯生产方法.pdf

- 亚氯酸钠+ 盐酸二氧化氯生产 方法 亚氯酸钠+ 盐酸二氧化氯生产 方法 一、亚氯酸钠+ 盐酸分解法： 5NaClO2+4HCl=4ClO2+5NaCl+2H2O （反应方程式） ① 优点：工艺简单，设备容易操作及维护。产生物中二氧化氯纯度高的优 点。 ② 缺点：（1 ）成本较高。 （2 ）为达到95% 的高产率，盐酸过量，使出口药液的 pH 值小于 1。 产生 1 吨 ClO2 理论上需 NaClO2 1.67 吨 纯盐酸 0.53 吨。 亚氯酸钠酸化法发生CIO2 的机理是酸分解需要CIO2 一质子化形成亚氯酸H ClO 2;N aCIO2 在酸性条件下，CIO 2 一以可测量的速率稳定的分解成 C I O2 ，其分 解速率是温度和 p H 值的函数。酸化法发生 CIO2 的设备有法国德格雷蒙公司的 二氧化氯发生器、德国普罗名特二氧化氯发生器等; 我国有清华同方股份有限 公司的亚氯酸钠法二氧化氯发生器等。 盐酸—亚氯酸盐法（亚氯酸盐自身氧化法）在 PH 值低于 3.5 的条件下，亚氯酸 会产生岐化反应而生成二氧化氯。常用盐酸与亚氯酸钠制取，反应式如下： 5NaClO2+4HCl→4ClO2+5NaCl+2H2O 上式中将亚氯酸钠中的氯转化成二氧化氯的理论转化率为 80% ，但是按照实际 . z. - 反应获得的二氧化氯计算产率，往往可以超过该理论值。制取二氧化氯时，要 注意盐酸与亚氯酸钠的浓度控制。反应物浓度过高（如何使 32% 的浓盐酸和高 于 24% 的亚氯酸钠）会发生爆炸。常用的盐酸浓度为 9% ，亚氯酸钠的浓度 7.5%。 二氧化氯的生成速度和产率与 pH 值有很大关系，当 pH 值分别为 2 和 5 时，二 氧化氯的产率分别为 70% 和 85% ，但 pH 值较高时的反应速度却很慢，发生器 转换效率还与反应时间和温度有关，一般约 10—20min 、19–26 ℃。通常要求使 用的盐酸过量，实践中使用的盐酸常常是化学计算值的 3—4 倍，也有观点认为 过量 27%。即可获得约 95% 的产率，通常本法反应速度较慢酸用量大，产品中 常常带有一定量的剩余盐酸，还可能因副反应产生氯酸。 二、在采用亚氯酸盐法时应严格注意： 1、 精确进料，如果酸计量过量引起酸浓度过高，结果二氧化氯溶液浓度降 低，反应速度下降。如果亚氯酸盐过量，二氧化氯溶液浓度降低，二氧化氯测 量值不准，增加水 中亚氯酸盐含量。 2 、 环境和原料温度不许低于 10℃，当满负荷运行时环境温度不许低于 15℃。 3 、 应定期清洗发生 器。 （3 ）盐酸需要大量 4 、严格控制二氧化氯发生器 内反应时间 储备。 特别高浓度的二氧化氯溶液是极为不稳定尤其在酸性反应液中，它有可能在 反应器里发生了歧化反应: 2ClO2 十 H2O ＝ClO2 一十ClO3 －十2H 十歧化反应的产物 C102- 会和过量的盐酸 . z. - 迅速反应: 5ClO2 一十 4H Cl ＝4ClO2 十 5Cl －十2H2O 高纯二氧化氯发生器运行不应低于 50% 负荷。以免因在发生器停留时间过长， 造成二氧化氯的分解。 普罗名特发生器 三、亚氯酸钠的使用： 亚氯酸钠是一种雪片状的盐，有强氧化性，存放在密闭的铁筒内亚氯酸钠在封 闭或溶液状态下是稳定的，但在有机物存在时十分易燃，因此不能允其溶液在 地上干燥，必须用水冲洗，尽量不溅起水花，不能与木屑、有机物、磷、炭、 硫等物质接触。