原子分子物理学课件-红外光谱.pptVIP

红 外 光 谱 Infrared Spectroscopy 电磁波谱与分子结构 红外光的波谱范围 处于可见区域与微波之间 波长范围0.75~830 mm. 频率通常用波数（ cm-1 ）表示，频率范围13330~12 cm-1 分为三个区域： 近红外（0.75~2.5 mm，13330~4000 cm-1） 中红外（2.5~15.4 mm，4000 ~650 cm-1） 远红外（15.4~830 mm，650~12 cm-1） 红外光谱的测定 红外光谱仪与傅立叶变换红外光谱仪 红外光谱仪的波谱范围通常在 2.5~25 mm，即4000 ~400 cm-1 之间 气体、液体、固体样均可以测定 测定所需样品量少（mg级） 不破坏样品，可以回收 有机化合物的红外光谱主要位于中红外区域 红外光谱仪 傅立叶变换红外光谱仪 迈克逊干涉仪 干涉图 通过傅立叶变换得到光谱图 FTIR光谱仪的优点 扫描速度快（几十次/秒），信号累加，信噪比提高（n1/2）。 光通量大，所有频率同时测量，检测灵敏度高，样品用量减少。 扫描速度快，可跟踪反应历程，作反应动力学研究，并可与GC、LC联用。 测量频率范围宽，可达到4500~6cm-1 杂散光少，波数精度高，分辨率可达0.05/cm 对温度、湿度要求不高。 光学部件简单，只有一个动镜在实验中运动，不易磨损。 红外光谱的测定方法 样品要求：干燥无水、浓度适当、多组分样要先 分离 固体样品：溴化钾压片法 糊状法（加石蜡油 Nujol调成糊状) 溶液法（溶剂CS2, CCl4 ,CHCl3) 薄膜法 (高分子化合物） 液体样品：液膜法 溶液法（水熔液样品可用AgCl池子） 气体样品：气体样品槽 基本原理 红外光谱是一种吸收光谱 红外光所对应的分子内部的运动形式是分子的振动 分子的振动造成偶极矩的改变产生红外吸收 分子的振动的频率与化学键的强度和原子的质量相关 红外光谱通过测定分子中化学键的振动频率来确定官能团 双原子分子的振动 双原子分子只有一种振动形式—伸缩振动 多原子分子的振动 伸缩振动：对称的和不对称的 沿化学键的方向振动，只改变键长，不改变键角 多原子分子的振动 弯曲振动：面内弯曲和面外弯曲 弯曲振动只改变键角，不改变键长 双原子分子的红外吸收频率 式中：k — 化学键的力常数，单位为N.cm-1 μ — 折合质量，单位为 g 力常数k：与键长、键能有关：键能↑（大），键长↓(短)，k↑。 化学键 键长（nm） 键能 （KJ mol-1） 力常数 k（N.cm-1） 波数范围 （cm-1） C―C 0.154 347.3 4.5 700～1200 C＝C 0.134 610.9 9.6 1620～1680 C≡C 0.116 836.8 15.6 2100～2600 伸缩振动频率 原子质量增大（减小），振动频率降低（增高） 化学键越强，振动频率越高 分子的振动形式 分子的振动分为两大类：伸缩振动和弯曲振动 双原子分子只有一种振动形式—伸缩振动 线形多原子分子有3n-5个基本振动形式 非线形多原子分子有3n-6个基本振动形式 分子的红外吸收频率 理论上每一种基本振动在IR中可产生1个吸收峰，实际上IR光谱中的峰数少于基本振动数，原因是： 1 振动过程中，伴随有偶极矩变化的振动才能产生吸收峰 2 频率完全相同的吸收峰，彼此发生简并（峰重叠） 3 强、宽峰覆盖相近的弱、窄峰 4 有些峰处于中红外区之外 5 吸收峰太弱，检测不出来 注意 H2、O2、N2 电荷分布均匀，振动不能产生红外吸收。 H―C≡C―H、R―C≡C―R，其C≡C（三键）振动也不能产生红外吸收。 二氧化碳的IR光谱 ? ? ? ? O=C=O O=C=O O=C=O O=C=O ? ? ? ? ? ?