原子分子物理学课件-多电子原子.pptVIP

§5.2 元素周期表 一、元素周期表 把元素按电子组态的周期性排列成表。元素性质的周期性重复可用核外电子的壳层排列来解释。 1、1869年，俄国人门捷列夫首次提出了元素周期表： 周期表是按原子量的次序排列起来的——不连续性； 2、1916—1918年，波尔第一个对周期表进行了物理解释： 元素性质的周期性变化决定于核电荷数Z（核外电子数），而不是它的原子量。 玻尔—索末菲理论 核外电子排列的理论基础 泡利不相容原理能量最小原理 解决了电子在各个能级上排列的次序问题 玻尔—索末菲理论 二、核外电子排列的理论基础 对于一个给定的 n，l=0,1,2,3,……n-1。故每一个壳层可以分为若干支壳层 l 0 1 2 3 壳层 s p d f 1s 2s 2p 3p 3s 3d 主量子数 n 相同的电子 处于同一壳层 n 1 2 3 4 壳层 K L M N 核外电子按壳层排列，为元素周期律的正确解释打下了基础。 那么电子是如何按壳层排列？ 三、电子组态的能量—壳层的次序 能量最低原理 决定壳层的次序 电子应按n由小到大的次序依次填入主、次壳层 1s,2s,2p,3s,3p,3d,4s, 4p,4d,4f,5s,…… 但是在某些情况下会出现反常。 1s 2s 2p 3p 3s 3d 可以采用原子实极化和轨道贯穿来解释 能量最低原理 决定壳层的次序 1s 5(h) 4(g) 3(f) 2(d) 1(p) 0(s) 1 2 3 4 5 6 7 2p 2s 3d 3p 3s 4f 4d 4p 4s 6d 5f 5d 5p 5s 6h 5g 6g 6f 6p 6s 7s l n 斯莱脱和徐光宪总结的实验规律 原子中的电子大致按n+0.7l值的大小依次填充到nl壳层。 多电子原子中，决定电子所处状态的两条准则 泡利原理 能量最低原理 决定壳层的次序 决定壳层中电子的数目 四、泡利不相容原理——壳层中电子的数目的决定者 泡利不相容原理： 由实验知：同一原子中不存在两个电子处于相同的状态。这叫泡利原理或泡利不相容原理。 ①自旋量子数s为半整数的粒子（质子、中子）都服从泡利不相容原理，但自旋量子数s为整数或0的粒子（如介子，光子等）不服从泡利原理； 讨论： 故泡利原理也可说：原子中不能有两个（或两个以上）电子具有完全相同的四个量子数。 ②不束缚在同一体系中的两电子可以有相同的 ， 如一个原子中的电子与另一个原子中的电子。 n l=0,1,2,3,……n-1 l ml=0,±1, ± 2, ± 3,…… ± l ml ms=±1/2 4个量子数的取值关系 次壳层电子的数目 2（2l+1） 角动量 l 0 1 2 3 4 符号 s p d f g 状态数 2（2l+1） 2 6 10 14 18 壳层电子的数目 1、洪特定则 ●对于一个给定的电子组态形成的一组原子态，当某原子态具有的S最大时，它处的能级位置最低； 五、洪特定则与朗德间隔定则 总自旋 总轨道 S=0 L=0 L=1 L=2 S=1 3S1 1D2 1P1 1S0 3P0 3P1 3P2 3D1 3D2 3D3 npn’p 的L-S耦合 ●对于具有两个价电子的情况，一般情况是J值越小能级越低。 ●对于同一个S，又以L值大的为最低。 2、朗德间隔定则 在三重态中，一对相邻的能级之间的间隔与两个J值中较大的那个值成正比。 3、举例说明洪特定则和朗德间隔定则 S=0 L=1 3P2 1P1 3P0 3P1 根据L-S耦合 总自旋 总轨道 ①、以两个电子的 nsn’p 组态为例，C（2p3s）、Si、Ge、Sn、Pb的第一激发态就是相应这样的状态 S=1 2S+1XJ 能级的层数 轨道角量子数L 总角量子数J C Si Pb Sn Ge 1P1 3P0 3P1 3P2 3P2 1P1 3P0 3P1 C 、Si 满足L-S耦合 Ge Sn Pb 不满足L-S耦合 例如： ●对于单电子： n=1、l=0、1S ；n=2、l=1、2P ●而对于二电子： n=1、l=0；n=1、l=0、1S1S； n=1、l=1、n=2、l=2；1P2D。 * 由于自旋和轨道磁矩的相互作用而偶合所得到的状态 * 自旋量子数1/2,所有电子具有相同的自旋角动量. * 。这样，化学性质的周期性用原子结构的物理图象得到了说明， 从而使化学概念“物理化”，化学不再是一门和物理学互不相同的科学了。 * 具有相似的光谱结构。 不仅具有的化学结构，而且具有相同的物理性质。 * * 具有相似的光谱结构。 不仅具有的化学结构，而且具有相同的物理性质。 * 对于LS 耦合