一元弱酸中pH值计算公式使用条件的推导.pptxVIP

会计学;处理酸碱平衡比较精确的全面方法是根据有关平衡条件，正确写出质子平衡等式，即是求解[H＋]或[OH－]的方程式。由于等量代换的原因求解方程式可以有几种不同表达形式，在这些形式中，有的缺乏必要条件无法求解，有的因计算复杂使用不便,因此通常要对这些公式做必要的近似简化处理 。 ;　　一元弱酸（碱）溶液中酸（碱）度的计算通常有精确公式，近似公式，最简公式和极弱溶液的计算公式，除精确公式外，其它公式均为精确公式的近似处理的结果。用这些公式计算出来的[H＋]或[OH－]与真实值总有一个或大或小的差值，即存在一个计算相对误差。;以一元弱酸HB为例，设其浓度为Cmol*L-1离解常数为Ka。在水溶液中存在以下平衡： ;根据上述式子，我们可以得到 [H+]=Ka*[HB]/ [H+]+Kw/[H+] 即[H+]=　　　　　　　　　　　4 将 [HB]=C* [H+]/（[H+]+Ka） 代入4式得： 5 整理得：[H+]3+Ka[H+]2—（Ka*C+Kw）*[H+]—Ka* Kw=0 6;由4式可知，溶液中的[H+]主要来源于HB的解离和水的解离。当酸解离出来的[H+]远大于水解离出来的[H+]，即Ka[HB] ＞＞Kw时Kw可以忽略，那么忽略Kw带来的计算误差E1有多大呢？根据相对误 差定义有 当要求E1＜5%时， 则计算得，Ka[HB] ＞时可以保证与精确式相对误差小于±5%。但由于[HB]难以求得，可用C代替[HB]做判断，即有KaC＞。;当所允许相对误差不同时，经计算可得如下关系 ：;根据物料守衡有：[HB]=C—[H+]+[ OH-] 此时，忽略水的电离，即[H+]＞＞[ OH-]。 则有[HB]=C—[H+] ;若平衡时[H+]＜＜C ，如果以原始浓度C代替平衡浓度 [HB]，上式可以简化为最简公式: ; 假定用最简公式10进行计算比用近似式8计算时产生E2误差，根据相对误差概念则有: ;相对误差;若HB为极弱酸，水中的电离不能忽略（KaC＜20Kw），此时根据 ;综上，考虑精确公式中含有Ka项，而一元弱酸的Ka为一测量值，其本身存在着一个不太小的测量差。为保证用各公式计算出的[H+] 与溶液中[H+]真实值基本一致、保持其相对误差在小于±5%的范围内，必须使用各公式计算的[H+]相对误差更小一些。通常认为保持在土2.5%以下，这样总结得： ;精确计算公式 [H+]3+Ka[H+]2—（Ka*C+Kw）*[H+]—Ka* Kw=0 使用条件为：KaC＜20 Kw C/Ka＜400；;以上对一元弱酸HB溶液[H+]计算公式的近似处理做了说明，对各公式的使用条件仅从理论上做一概括的定性分析。用相对误差的概念来推导弱酸近似计算的条件是有局限性的，对于复杂体系，如多元弱酸) （碱)酸式盐、缓冲溶液等，用相对误差概念求近似值难以得到满意效果，事实上，对于复杂体系来说，pH值的计算只能做个粗略判断，最关键的要靠实际测量得出。 ;主要参考书目