自然科学化学动力学基础一.pptxVIP

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会计学1 10.1 化学动力学的任务和目的 研究化学变化的方向、能达到的最大限度以及外界条件对平衡的影响。化学热力学只能预测反应的可能性,但无法预料反应能否实现?反应的速率如何?反应的机理如何?例如:热力学只能判断这两个反应都能发生,但如何使它实现,热力学无法回答。化学热力学的研究对象和局限性第1页/共79页 10.1 化学动力学的任务和目的 化学动力学研究化学反应的速率和反应的机理以及温度、压力、催化剂、溶剂和光照等外界因素对反应速率的影响,把热力学的反应可能性变为现实性。化学动力学的研究对象例如:动力学认为:需一定的T,p和催化剂点火,加温或催化剂第2页/共79页 10.2 化学反应速率表示法某化学反应的计量方程: aA+bB→gG+hH 或单位时间的反应进度为:一 反应速率的定义 已知反应进度为:单位体积内单位时间的反应进度-广义反应速率的定义 对等容系统(如液相反应系统)-通常的反应速率定义:第3页/共79页 10.2 化学反应速率表示法对任何反应: aA+bB→gG+hH应当指出:(1) 速率是标量 ,无方向性,都是正值。(2) 提到反应速率时,必须指明反应的计量方程式。 (3) 反应速率 r 是反应时间 t的函数,代表反应的瞬时速率,其值与反应的本性、条件、物质的浓度单位有关。 对于气相反应,若以以分压来表示浓度,则,显然,r′与r的单位不同,前者为压力·时间-1,而后者为浓度·时间-1。对于理想气体,pB=cB·RT ,因此有r′=(RT)r 第4页/共79页 10.2 化学反应速率表示法 动力学曲线就是反应中各物质浓度随时间的变化曲线。有了动力学曲线才能在t时刻作切线,求出瞬时速率。绘制动力学曲线例如:反应trtrddcPddcRPRpR=-=???第5页/共79页 10.2 化学反应速率表示法 在浓度随时间变化的图上,在时间t 时,作交点的切线,就得到 t 时刻的瞬时速率。显然,反应刚开始,速率大,然后不断减小,体现了反应速率变化的实际情况。第6页/共79页 10.2 化学反应速率表示法(2)物理方法 用各种物理性质测定方法(旋光、折射率、电导率、电动势、粘度等)或现代谱仪(IR、UV-VIS、ESR、NMR、ESCA等)监测与浓度有定量关系的物理量的变化,从而求得浓度变化。物理方法有可能做原位反应。(1)化学方法 不同时刻取出一定量反应物,设法用骤冷、冲稀、加阻化剂、除去催化剂等方法使反应立即停止,然后进行化学分析。测定不同时刻各物质浓度的方法有:第7页/共79页 10.3 化学反应的速率方程速率方程基元反应质量作用定律总反应反应机理反应分子数反应级数反应的速率常数第8页/共79页 10.3 化学反应的速率方程1 速率方程例如: 速率方程又称动力学方程。它表明了反应速率与浓度等参数之间的关系或浓度等参数与时间的关系。速率方程可表示为微分式或积分式。式中 分别表示浓度、温度、催化剂等对速率影响。第9页/共79页 10.3 化学反应的速率方程 基元反应简称元反应,如果一个化学反应,反应物分子在碰撞中相互作用直接转化为生成物分子,这种反应称为元反应。例如:2 基元反应第10页/共79页 10.3 化学反应的速率方程 对于基元反应,反应速率与反应物浓度的幂乘积成正比。幂指数就是基元反应方程中各反应物的系数。这就是质量作用定律,它只适用于基元反应。例如: 基元反应 反应速率r 第11页/共79页 10.3 化学反应的速率方程 通常所写的化学方程式只代表反应的化学计量式,是最初和最终状态,并不代表反应真正历程。如果一个化学计量式包含两个或两个以上基元反应,这种反应称为总反应或复杂反应。例如,下列复杂反应:3 复杂反应 在总反应中,连续或同时发生的所有基元反应,代表了反应所经历的途径,动力学上称为反应机理又称为反应历程。 同一反应在不同的条件下,可有不同的反应机理。了解反应机理可以掌握反应的内在规律,从而更好的驾驭反应。4 反应机理第12页/共79页 10.3 化学反应的速率方程 在基元反应中,实际参加反应的分子数目称为反应分子数。反应分子数可区分为单分子反应、双分子反应和三分子反应,四分子反应目前尚未发现。反应分子数只可能是简单的正整数1,2或3。5 反应分子数基元反应单分子反应双分子反应三分子反应反应分子数第13页/共79页 10.3 化学反应的速率方程速率方程中各反应物浓度项上的指数称为该反应物的级数; 所有浓度项指数的代数和称为该反应的总级数,通常用n 表示。n 的大小表明浓度对反应

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