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3、各工段工艺及设备-变换工段 4)催化剂中毒与老化:催化剂中毒是指催化剂因与杂质发生作用而导致活性下降的现象。变换过程中原料气中的硫化物是引起催化剂中毒的主要原因。Fe3O4+3H2S+H2?3FeS+4H2O+Q CO变换将大部分有机硫转化为H2S,使催化剂受H2S影响。该反应可逆,降低原料气H2S含量,增加水蒸气用量,可恢复催化剂活性。原料气中灰尘及水蒸气中无机盐等,能造成催化剂永久性中毒。 催化剂衰老是指催化剂长时间使用后活性逐渐下降的现象。 催化剂氧化:4Fe3O4+O2=6Fe2O3+466kJ 活性组分Fe3O4在50-60℃以上不稳定,易被氧化剧烈放热,导致飞温,损坏催化剂。因此要严格控制原料气O2含量在0.5%以下。 低变催化剂:低温变换是指操作温度比中温变换低的变换工艺。操作温度多在180-300℃左右。低温变换催化剂有Cu-Zn系低温变换催化剂和Co-Mo系宽温变换催化剂两种。Cu-Zn系低温变换催化剂180℃即有很高活性,但其耐硫差,对原料气硫含量要求苛刻。 Co-Mo系宽温变换催化剂低温活性好,抗硫性能好。 第三十页,共四十六页。 3、各工段工艺及设备-变换工段 Co-Mo系宽温耐硫低变催化剂 1)催化剂种类:常用有B301、B303等 2)催化剂组成:CoO、MoO、K2O3、Al2O3是其主要成分,催化剂经过硫化活化后形成的CoS、MoS2是催化剂的活性组分。 3)催化剂硫化:由于未经硫化的催化剂不具备催化活性,因此在生产前用加CS2的半水煤气对催化剂进行硫化,使其具备催化活性。 CS2+4H2=2H2S +CH4+240.6kJ MoO3+2H2S+H2=MoS2 +3H2O+48.1kJ CoO+H2S=CoS +H2O+13.4kJ 硫化反应为放热反应,为避免超温,气体中硫化物浓度不宜过高。硫化时CS2用量一般按1m3催化剂150kg准备。 4)催化剂反硫化: Co-Mo系催化剂反硫化主要是指MoS2的放硫现象。 MoS2+2H2O=MoO2+2H2S 放硫现象会生成不具备催化活性的MoO2,降低催化剂催化活性。为防止反硫化,进低变的反应气体中H2S不能过低,H2S含量有一个最低值。从化学平衡来看,汽气比越低,最低H2S含量越低,催化剂越不易反硫化。 第三十一页,共四十六页。 3、各工段工艺及设备-变换工段 5)催化剂中毒:半水煤气中的O2会使Co-Mo系催化剂缓慢发生硫酸盐化反应,使CoS、MoS2中S2-氧化成SO42-,导致催化剂活性降低。因此,低变耐硫催化剂前要设置一层保护剂和除氧剂(抗毒剂),避免O2等杂质进入低变催化剂使催化剂活性降低。半水煤气中油污在高温下碳化,沉积在催化剂颗粒中也会降低催化剂活性。水会溶解催化剂中活性组分钾盐,使催化剂永久失活。其他杂质进入低变催化剂也会使催化剂失活。 中低低主要设备:中温变换炉、低温变换炉、饱和热水塔、煤气换热器、热水加热器、中低变电炉、软水加热器、变换气冷却器、焦炭过滤器等。 第三十二页,共四十六页。 3、各工段工艺及设备-变换工段 第三十三页,共四十六页。 合成氨工艺与设备 宜化化机 崔娟 2016年3月 第一页,共四十六页。 各工段工艺与设备 基本概念 合成氨工艺流程简述 结束语 1 2 3 4 目 录 第二页,共四十六页。 什么是合成氨? 1、基本概念-合成氨 NH3 氮是自然界分布较广的一种元素,氮是植物生长的第一需要,由于植物只能吸收化合物中固定状态的氮,因而必须把空气中游离的氮转变为氮的化合物。 由于采用合成的方法生产氨,所以习惯上称为合成氨。 第三页,共四十六页。 什么是合成氨? 1、基本概念-合成氨 NH3 性质:无色有辛辣臭味气体,化学式为NH3,分子量为17.03,沸点-33.35℃ ,熔点-77.7℃ ,比重(液态)0.597。气氨常温加压液化为液氨( 25℃— 1.0MPa),易溶于水,酒精等,溶解时放出大量的热,氨是一种可燃性气体,氨与空气混合可以形成爆炸性气体,爆炸极限为15.5 ~27%。 第四页,共四十六页。 什么是合成氨? 1、基本概念-合成氨 NH3 发展简史: 世界上第一个合成氨厂于1913年在德国噢堡建成,实现了工业化生产(30吨/天) 。 我国第一个合成氨厂上世纪三十年代在永利公司(就是现在的吉化公司)建成,到1949年我国合成氨年产量为0.6万吨,2008年产量达到了4500万吨,占世界总产量的1/3.为世界第一 。 第五页,共四十六页。 为什么要合成氨? ① 制造氮肥和复合肥料(化肥加工):占80~90%,主要品种有尿素、碳铵、
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