大学本科无机化学热化学.pptxVIP

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会计学1大学本科无机化学热化学 2.1 热力学的术语和基本概念系统和环境状态和状态函数过程、途径和可逆过程相化学反应计量式和反应进度第1页/共41页 系统:被研究对象。环境:系统外与其密切相关的部分。敞开系统:与环境有物质交换也有能量交换。封闭系统:与环境有能量交换无物质交换。隔离系统:与环境无物质、能量交换。第2页/共41页 敞开系统隔离系统封闭系统第3页/共41页 状态:一定条件下系统的性质不同状态函数:描述系统性质的物理量(p,V,T)。特点:(1)状态一定,状态函数一定。 (2)状态变化,状态函数也随之而变, 且状态函数的变化值只与始态、 终态有关,而与变化途径无关。2.1.2 状态和状态函数第4页/共41页 定温过程:定压过程:定容过程:2.1.3 过程、途径和可逆过程可逆过程:系统从终态到始态时消除了对环境 产生的一切影响。可逆过程是理想 化过程,无限接近平衡态。第5页/共41页 2.1.4 相 系统中物理性质和化学性质完全相同的任何均匀部分。 均相系统(或单相系统) 非均相系统(或多相系统)第6页/共41页 2.1.5 化学反应计量式和反应进度化学反应计量式VB——物质B的化学计量数第7页/共41页 反应进度的单位是mol第8页/共41页 2.0 7.0 2.0 1.5 5.5 3.0 3.0 10.0 0 0 例题:第9页/共41页 反应进度必须对应具体的反应方程式。第10页/共41页 2.2 热力学第一定律热和功热力学能热力学第一定律焓变和热化学方程式Hess定律第11页/共41页 2.2.1 热和功 热(Q):系统与环境之间由于存在温差而传递的能量。 热不是状态函数。 系统吸热: Q 0; 系统放热: Q 0。第12页/共41页 功(W ):系统与环境之间除热之外以其它形式传递的能量 。 系统对环境做功,W0 环境对系统做功,W0体积功:pexV1非体积功 功不是状态函数第13页/共41页 2.2.2 热力学能热力学能(U):系统内所有微观粒子的全部 能量之和,也称内能。 U是状态函数 热力学能变化只与始态、终态有关,与变化途径无关。第14页/共41页 2.2.3 热力学第一定律 热力学定律的实质是能量守恒与转化定律。得功W对于封闭系统热力学第一定律为:第15页/共41页 2.2.4 焓变和热化学方程式对于封闭系统,在定容过程中, ?V=0,W=0QV为定容反应热。第16页/共41页 在定压过程中:焓:焓变:第17页/共41页 2. 热化学方程式 表示化学反应及其反应热关系的化学反应方程式 标准状态:气体液体、固体溶质、溶液B称为反应的标准摩尔焓变。第18页/共41页 (l)聚集状态不同时, 不同。化学计量数不同时, 不同。第19页/共41页 简易量热计测量中和热、溶解热及其它溶液反应的热效应,属于恒压反应热Qp 。此法测定的是恒容热效应Qv,该装置主要用于测定燃烧热。弹式量热计两种实验室常用量热计第20页/共41页 3. ?rUm与?rHm 的关系对于无气体参加的反应,W = –pex ? V=0有气体参加的反应:第21页/共41页 2.2.5 Hess定律 1. 标准摩尔生成焓 在温度T下,由参考状态单质生成1mol物质B的标准摩尔焓变,称为物质B的标准摩尔生成焓。第22页/共41页 2. 标准摩尔燃烧焓 在温度T下,1mol物质B完全氧化成指定产物时的标准摩尔焓变,称为物质B的标准摩尔燃烧焓。第23页/共41页 3. Hess定律始态终态中间态 化学反应不管是一步完成还是分几步完成,其反应热总是相同的。第24页/共41页 例:已知298.15K下,反应计算298.15K下,CO的标准摩尔生成焓。第25页/共41页 解:利用Hess定律途径1途径2第26页/共41页 解法二:第27页/共41页 4. 由标准摩尔生成焓求反应的标准摩尔焓变第28页/共41页 结论 aA+bB→yY+zZ第29页/共41页 5.键焓与反应焓变(不要求)键焓:在气相中键断开时的标准摩尔焓(变)称为键

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