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盐湖卤水提锂技术文献综述 1、从盐湖卤水中提取碳酸锂得生产工艺 早期得锂盐大都从矿石中提取,但随着高品位锂矿石得不断减少 与矿石提锂得成本不断提高,盐湖提锂逐渐引起人们得关注。盐湖提 锂就是从上个世纪 70 年代开始研发,到90 年代国外公司在盐湖提锂 技术上取得了突破,盐湖资源得到综合利用,经核算后,其碳酸锂得生 产成本大大低于矿石提锂,推动了盐湖提锂得发展。目前盐湖提锂得 生产工艺主要有溶剂萃取法、沉淀法、吸附法、煅烧浸取法、碳化法 与电滲析法等。 1、1 溶剂萃取法 溶剂萃取技术就是利用锂离子在液相与有机相中分配比不同而 使锂离子得到纯化或浓缩。因为锂离子得水合能力很强, 因此在萃取 时通常要加入盐析剂来降低锂离子得水合能力。从卤水中萃取锂得体 系可以分为单一萃取体系与协同萃取体系。最典型得萃取体系就是磺 化煤油萃取体系,其基本原理如下: - - FeCl +Cl =FeCl4 (1-1) 3 + - 2TBP + Li + FeCl = LiFeCl ·2TBP (萃取) (1-3) 4 4 LiFeCl ·2TBP +HCl = HFeCl ·2TBP+LiCI (反萃) (1-4) 4 4 式中FeCl 为络合剂;TBP 为萃取剂;HCl 为反萃剂,浓度为6-9mol/L 。 3 通过多级萃取、反萃,得到氯化锂溶液, 除杂浓缩后用碳酸钠沉锂制取 碳酸锂。 ➢ 此方法得优点就是锂萃取率高,镁锂分离效果好,可以从高镁/ 锂比盐湖卤水中提取碳酸锂,并且在工艺上可行; ➢ 其缺点就是萃取剂价格昂贵且损失严重,萃取过程中需处理 得卤水量大,设备腐烛较大,在生产过程中容易对盐湖与周边 地区造成污染。 1、2 沉淀法 沉淀法就是向卤水中加入沉淀剂制备碳酸锂得方法,主要包括碳 酸盐沉淀法、铝酸盐沉淀法与硼锂共沉淀法。 (1)碳酸盐沉淀法: 碳酸盐沉淀法从卤水中提取碳酸锂己经实现了工业化应用,其工 艺方法就是先将卤水蒸发浓缩,再经酸化脱硼,然后除去剩余得钙镁等 杂质离子,最后加入碳酸钠沉淀析出碳酸锂。美国 Minsal 公司首先应 用此方法开发Atacama 盐湖,其生产工艺流程如图 1-1 所示 。 该工艺主要处理镁含量较低得卤水,处理高镁/锂比卤水耗碱量过 大。经过近些年不断得改进,该方法已成为从镁含量较低得卤水中提 取锂盐得主要方法。 近年来, 已有将该方法用于从高镁/锂比水中提锂得相关报道:首 先将盐湖晶间卤水进行自然蒸发浓缩,先析出部分氯化钠;然后继续蒸 发浓缩,析出氯化钾与剩余得氯化钠;再加入沉淀剂除镁、钙等离子,液 固分离后将滤液LiCl 浓度浓缩至100g/L 以上,最后以碳酸钠为沉淀剂, 使锂以碳酸锂得形式析出。 ➢ 该工艺优点就是可操作性强,利用日晒浓缩, 既有利于降低能 耗,又便于实现工业化; ➢ 缺点就是流程较长,锂得收率不高。 (2)铝酸盐沉淀法 该方法得基本原理: Al(0H) +LiCl+nH 0=LiCl·Al(0H) 、nH 0 (沉淀锂) (1-4) 3 2 3 2 LiCl·Al(0H) 、nH 0 +H 0 = xLiCl+(1-x)LiCl· Al(0H) · (n+l) H O (洗脱锂)(1-5) 3 2 2 3 2 LiCl·Al(0H) 、nH 0 为固体不溶物,青海大柴旦盐湖利用此方法 3 2 生产碳酸锂,其工艺流程如图1-2 所示,按铝锂质量比13-15 配比加入 A1(0H) 。 3 ➢ 铝酸盐沉淀法得优点就是锂沉淀率与镁分离率高,产品碳酸 锂