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有色冶金过程中铟的回收 ?? 铟是稀散金属之一，地壳上没有单独的铟矿床，主要富集于硫化矿，特别是闪锌矿内。含铟原料的世界储量按金属量计约为2985t，其探明储量中约17.7％集中分布在美国，18.4％分布在加拿大，日本和秘鲁各占约4％。我国铟的储量居世界第一，广西大厂是我国重要的铟基地，矿产资源丰富，开发矿山产出的高铟锌精矿中铟的含量高达0.095%。 1冶炼过程中铟在产物中的分布 目前生产的大多数铟是从铅、锌、铜、锡等矿石冶炼过程中回收的副产品。在从较难挥发的锡和铜内分离铟的过程中，铟多数富集在烟道灰和浮渣内，在从挥发性的锌和镉中分离铟时，铟则富集于炉渣及滤渣内。我国生产铟主要是从铅、锌冶炼的副产品中提取。 1.1铟在铅冶炼中的分布 铟在铅精矿中的含量一般为0.005％左右。铅精矿在烧结时约3％的铟进入烟尘，在鼓风炉熔炼过程中，铟几乎平均分配于粗铅、炉渣和烟灰中，粗铅火法精炼熔析除铜时，粗铅中的铟大部分进入铜浮渣，用苏打—铁屑法在反射炉处理此渣时，部分铟挥发随烟气进入收尘系统。铟在铅冶炼产物中的分布为(%)：烟尘34～38、炉渣31.3～35.7、苏打渣1.1、冰铜6.5、返回物7.1～8.8、无名损失33.1～48.2。 1.2铟在锌湿法冶炼中的分布 锌精矿含铟一般为0.003％～0.013%(广西大厂矿除外)，在湿法炼锌中，当锌精矿进行焙烧时，由于矿石中的铟被氧化成难挥发的氧化铟，故矿石中95%以上的铟留在焙砂中。当采用常规浸出时，80％～100％的铟留在浸出渣中，采用回转窑挥发处理渣，有60％～70％的铟进入氧化锌烟灰中，采用此种方法时，铟在锌冶炼产物中的分布为(%)：氧化锌烟尘55～65、回转窑渣20～25、铜镉渣～5、损失～5。 当采用热酸浸出—黄钾铁矾法炼锌时，95％以上的铟进入浸出液中，而在随后的沉矾过程中，铟又进入矾渣，铟在此法各产物中的分布为(%)：铁矾渣90～93、高浸渣3～5、铜镉渣l～2、损失2～3。 当采用热酸浸出—针铁矿法炼锌时，铟的提取方法是：在还原预中和的上清液中，加入氧化锌粉经两段中和沉铟，其铟渣即为提取铟的原料。铟在此法各产物中的分布为(%)：铟渣82～86．铁渣5～10、高浸渣3～5、铜镉渣1～2、损失3～4。 2 回收提取铟的方法 2.1从铅冶炼过程中回收铟的方法 王耐冬、郑洪元等报道了用沉淀法及萃取法从含铟量为0.04％～0.06％的铅锌废渣中提取铟。铅锌生产中间产品先经水洗，后用浓盐酸浸出，再用氨水中和的方法，控制溶液的pH，使铟富集于溶液中，再用锌片置换成海绵铟，经水洗、压块和甘油熔融可制得纯度达98.5％的金属铟。此方法的优点是用盐酸直接浸取，对下面的工序带来了方便，铜基本残留于渣中，铁以Fe2+存在，有利于中和时铁和铟的分离。此法经过多次选择性沉淀和溶解以达到溶解铟和分离杂质的目的。但此工艺流程长，回收率低，而他们所报道的萃取法相对于沉淀法，不但操作简单，流程短，而且提高了In的回收率。此方法主要是将含In0.06％左右的O.175mm的铅渣经两段酸浸，所得的一段径出液(含铟1.5g/L)，加铁屑还原，加热至检不出Fe3＋为止。 姚昌洪、蒋新宇、文岳中等报道了用浸出法处理铅烟灰的工艺。前者用H2SO4+NaCL浸出铅锑烟灰，铟的浸出率可达80％以上。而后两者是将铅烟灰进行硫酸化焙烧，然后用水浸的方法处理，使铟的浸出率提高到88％以上，采用此方法处理铅烟灰可大大提高铟的浸出率，并为萃取工序提供质量合格的料液。 除从铅烟灰中回收铟外，铅浮渣反射炉烟尘也是提取铟的原料之一。铅浮渣反射炉烟尘中铟大部分以In2O3和硫酸铟形态存在，刘郎明认为盐酸中的C1-1对萃取效率影响很大，考虑到铅浮渣反射炉烟尘中In2S3含量很少，因此不必使用盐酸作In2S3的溶剂。工艺选择直接用硫酸浸出烟尘，此方法的优点是既能提高铟的浸出率，又能避免C1-1对萃取效率的影响。 除以上方法外，鲁君乐、唐漠堂等提出了从含铟低的复杂锑铅精矿中富集铟的方法。他们用新氯化—水解法处理广西大厂脆硫锑铅精矿，该法能将铟逐步富集，最终成适于常规流程处理的铟精矿。其工艺主要包括以下几个过程：氯化循环富集浸出铟；水解脱锑、中和沉铋，使铟进一步富集；除锡、中和除铋锑；置换沉铟制取铟精矿。此方法的优点是可使铟富集42倍多，从含铟0.041％的极复杂的脆硫锑铅精矿制取了品位高达3.62％的铟精矿。这种铟精矿完全可以用常规流程提取铟，铟的总回收率也高达78.04％。 2.2从湿法炼锌过程中回收铟的方法 我国株洲冶炼厂生产铟的主要原料是锌挥发窑氧化锌烟灰，采用的方法是氧化锌烟灰经一段中浸和一段酸浸后，用锌粉从酸浸液中将铟置换沉淀，置换渣即为提铟原料。该工艺的优点是操作条件易于控制和掌握。缺点是流程长，铟的回收率低，特别是用锌份置换时，溶液