第四章醌类化合物.pptxVIP

会计学;一、结构类型 二、理化性质 三、提取分离 四、结构鉴定 五、生物活性;（一）苯醌类 （二）萘醌类 （三）菲醌类 （四）蒽醌类 1、蒽醌衍生物 2、蒽酚衍生物 3、二蒽酮类衍生物 4、C-糖基衍生物;一、苯醌（benzoquinones）类 是具有醌型结构的最简单化合物。按其结构可分为邻苯醌及对苯醌两大类。 邻苯醌不稳定，故天然存在的苯醌化合物多为对苯醌衍生物，其母核上常有-OH、-OCH3、- CH3等基团取代。; 对苯醌（ pαrα-）;苯醌类化合物具有一定的生物活性中药凤眼草果实中得到的2，6-二甲氧基苯醌有抗菌作用；白花酸藤果中得到的信筒子醌有驱肠内寄生虫作用.;1;中药中的萘醌多带有羟基，多呈橙色至黄色。一些化合物具有较强的生理活性。 胡桃醌( juglone)存在于核桃未成熟的果皮（青皮）中，有抗出血的活性，共存的其几种还原衍生物，都有抗菌的生物活性，如α-氢化胡桃醌及其4-葡萄糖苷等。;柿树的新鲜根中含有多种萘醌的衍生物包括蓝雪醌(plumbαgin)，7-甲基胡桃醌和一些萘醌的二聚物和四聚物。其中蓝雪醌有刺激性臭气，并能刺激皮肤发泡，为一种植物抗菌素，曾供临床静脉给药以治疗葡萄球菌感染所引起的疖和痤疮。;;三、菲醌(phenanthraquinones)类天然菲醌衍生物主要包括邻醌及对醌两大类。唇形科植物丹参具有活血化瘀、消炎抗菌、抗肿瘤、扩张血管等多种作用，近几十年来，中日学者深入研究，从中得到了几十种菲醌衍生物。; 丹参中的醌类化合物具有抗菌及扩张冠状动脉的作用，是中药丹参的主要有效成分，总丹参酮可用于治疗金黄色葡萄球菌等引起的疖，痈，蜂窝组织炎、痤疮等疾病。由丹参酮IIα制得的丹参酮IIα磺酸钠注射液可增加冠脉流量，临床上治疗冠心病、心肌梗塞有效。 ;1;[H];根据羟基在蒽醌母核上的位置不同，可将羟基蒽醌分为两大类：（1）大黄素型（Emodin） 羟基分布于两侧苯环上，多呈棕黄色。大黄中的主要蒽醌衍生物多属于大黄素型。;第15页/共82页;（2）茜草素型(αlizαrin) 羟基分布于一侧苯环上，多呈橙色-橙红色。;(二）蒽酚（或蒽酮）衍生物蒽醌在酸性条件下还原生成蒽酚及互变异构体蒽酮。;（1）蒽酚及蒽酮类一般只在存于新鲜植物中，存放期间易被氧化，生成蒽醌类。（2）蒽酚的中位羟基与糖缩合成苷后，则难以被氧化，较稳定，因为形成的苷只有被水解除去糖才易被氧化而转变为蒽醌衍生物。而苷的水解是需要一定条件的。（3）羟基蒽酚抑菌作用较强，可治疗疥癣之类皮肤病。;（三）二蒽酮类衍生物由两分子蒽酮脱去一分子氢后而成。根据连接部位不同，又可分为中位连接二蒽酮及α位连接二蒽酮。（1）? 中位(meso-)连接：如有泻下作用的中药番泻叶中的番泻苷α;?NOTE：C10-C10,键容易水解而断裂，生成较稳定的蒽酮游离基，继而氧化成蒽醌类化合物。一般随着植物原料储存时间延长，二蒽酮类含量下降，单蒽酮类含量上升。;（2) α-位连接二蒽酮类：C1-C1,或C4-C4,醌类成分容易被还原为二元酚类衍生物，后者再被氧化又容易转变为醌，所以它们起到了电子传导的作用，加之它们是新陈代谢的产物，容易参与生物的生化反应，从而促进或干扰了某些生化反应，从而表现出多种生物活性（抗菌、抗癌、抗病毒、凝血、生物氧化反应中辅酶）。;（四）C-糖基衍生物 是蒽醌的碳苷，即糖作为侧链通过C-C键直接与蒽环相连。例如芦荟致泻的主要有效成分芦荟苷(barbaloin)即属此类化合物。;金丝桃属某些植物如贯叶连翘、小连翘中含有的金丝桃素(hypericin)、假金丝桃素(pseudohypericin)均为萘骈二蒽酮衍生物 ;二、理化性质;1.性状 颜色—— 无αr-OH近乎于无色 助色团越多，颜色越深 如：黄、红、橙、紫红等 多为有色晶体 存在状态：苯醌、萘醌——多以游离状态存在； 蒽醌类——则往往结合成苷而存在于植物中。;3.溶解度 H2O MeOH EtOH Et2O CHCl3 游离醌 — + + + + 成 苷 +（热） + + — —;溶于5%NαHCO3;溶于5%Nα2CO3;?含-COOH或两个以上β-酚羟基 含一个β-酚羟基   含两个以上α-酚羟基